Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 14

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
PL
W pracy przedstawiono diagramy stężenia defektów punktowych dla tlenków metali Ni1-δO, Co1-δO, Mn1šδO i Cu2šδO, uwzględniając wszystkie defekty w podsieci kationowej. Obliczenia diagramów przeprowadzono nową metodą. Opiera się ona na zależności opisującej równoczesne tworzenie się i zanik poszczególnych defektów i wiąże standardowe entalpie swobodne tworzenia wakancji kationowych, defektów samoistnych jonowych i elektronowych oraz prężności tlenu przy której tlenek osiąga skład stechiometryczny. Obliczenia przeprowadzono wykorzystując doświadczalne wartości odstępstwa od stechiometrii i przewodnictwa elektrycznego uzyskane przez szereg autorów.
EN
Diagrams of point defects concentration in metal oxides Ni1-δO, Co1-δO, Mn1šδO and Cu2šδO, covering all the types of defects in the cation sublattice, are presented in this work. A new method was used for the calculation of the diagrams. It is based on an equation describing the formation and decay of determined quantities of point defects and derived standard Gibbs energy of formation of cation vacancies, intrinsic ionic and electronic defects, oxygen pressure at which the oxide attained stoichiometric composition. The calculations were performed using the results of studies of deviation from stoichiometry and electrical conductivity obtained by several authors.
EN
The relationship between the enthalpies of point defects formation, Delta Hdef, and cohesive enthalpy, Delta HMa / bO , in metal oxides exhibiting high departure from the stoichiometric composition has been discussed. It was found that the enthalpy of point defects formation during the change of the oxygen activity is strongly correlated with the change of cohesive enthalpy upon in corporation or liberation of oxygen from the crystal. Based on the relationship between the cohesive enthalpy and crystal composition, a new method of determination of enthalpy of point defects formation has been proposed. The obtained results remain in agreement with experimentally observed negative values of Delta Hdef corresponding to the formation of either cation vacancies or defect complexes in Fe1-yO and Mn1-yO, and positive values of enthalpy, Delta HVO , in the case of formation of oxygen vacancies in metal oxides such as M2O3-x and MO2-x.
3
Content available remote Wpływ stężenia tlenu i kwasu na protonowanie anionorodnika ponadtlenkowego
PL
W niniejszym artykule przedstawiono wyniki badań katodowej redukcji tlenu w obecności kwasów Bronsteda z zastosowaniem metody woltamperometrycznej. Badania przeprowadzono w środowisku niewodnym, o różnym stopniu natlenienia. W celu określenia wpływu stężenia dodawanego kwasu i stężenia tlenu na proces protonowania ponadtlenku wykonano badania w mieszaninach gazowych o zróżnicowanym stosunku zawartości argonu do tlenu i różnych stężeniach dodawanego kwasu.
EN
The work presents results of cyclovoltammetric studies on cathodic reduction of dioxygen in the presence of Bronsted acids. The studies were performed in the non-aqueous environment of various dioxygen concentration. In order to determine the effect of concentration of the added acid and the concentration of dioxygen on superoxide protonation, investigations were carried out in gas mixtures of various argon to dioxygen ratio and various concentrations of the added acid.
EN
Hydrogen underpotential deposition was studied by chronocoulometry with the initial potentials fixed by saturating the acid solution with hydrogen of defined partial pressure. Adsorption charges obtained from Anson plots enabled plotting adsorption isotherms in the range 0–400 mV vs. RHE. Lateral interaction parameters, g, calculated from the isotherms point out very strong repulsive interactions at very low coverages, most probably due to structure changes occurring upon desorption of bisulfate and, but less pronounced, for perchlorate an ions. Since the g parameter is roughly constant for theta 0.3 through 0.7, Frumkin type adsorption may be assumed in that range.
PL
Otrzymano dwie serie filmów TiO[2], osadzonych na szkle Pyrex i kalcynowanych w temperaturach 400.560°C. Katalizatory scharakteryzowano za pomocą refleksyjnej spektroskopii UV-vis, skaningowej mikroskopii elektronowej oraz badań ex situ i in situ XRD. Wszystkie otrzymane katalizatory okazały się aktywne w reakcji testowej utleniania oktanu w fazie gazowej. Ich aktywność i właściwości fizykochemiczne zależały ściśle od metody preparatyki. Najlepszą aktywność, porównywalną lub wyższą od Degussa P-25 w reakcji testowej, wykazała seria katalizatorów otrzymanych przy użyciu H[2]O/CH[3]COOH/HCl jako agenta hydrolizującego. Użycie dietanoloaminy w procesie syntezy katalizatorów okazało się dużo mniej korzystne dla ich aktywności.
EN
A series of TiO[2] thin films deposited on Pyrex glass was obtained by two sol-gel methods and calcined at various temperatures. The catalysts were characterized by SEM, UV-Vis reflectance spectroscopy, XRD for samples calcined in situ and ex situ, and tested in the photocatalytic oxidation of octane. All obtained catalysts were found to be active in this process. Their activity and physicochemical properties depend strongly on the method of preparation and temperature of calcination. The highest activity was shown by the series of catalysts prepared by using H[2]O/CH[3]COOH/HCl as a hydrolysing agent and calcined.
PL
Przedstawiono korelacje pomiędzy odwrotnością promieni atomowych metali a energią wiązania oraz wielkościami z nią związanymi (temperatura topnienia, entalpią sublimacji, energia wiązania elektronów na ostatniej zapełnionej powłoce). Uzyskane liniowe zależności pomiędzy powyższymi wielkościami w pełni korelują z położeniem metali w układzie okresowym oraz ich struktura pasmową i wskazują, że promienie metaliczne oraz energia elektronów rdzenie jonowych może posłużyć do charakterystyki i różnicowania atomów metali pod względem ich właściwości.
EN
Correlation tween the reciprocal atomic radii of metals, bonding energy and related values (melting points, bonding energy of electrons in the outermost shell) are presented in the work. The obtained linear relationships between the above values fully correlate with the position of the metals in the Periodic Table and their band structure. The correlations demonstrated that the metallic radii and electron energy of ionic cores can be employed to characterize and differentiate the metal atoms with respect to their properties.
EN
The paper presents the analysis of atomic radii of metals, their cohesion energy (sublimation enthalpy) and the bonding energy of electrons in the highest shell. It has been stated that starting from the alkaline elements, which have the largest radii, the cohesion energy of metals increases linearly with the reciprocal radius, until the d-subshell is half-filled. At a higher number of electrons the cohesion energy linearly decreases (as the inverse metallic radius increases). The dependence has higher slope for the metals situated in more distant groups, compared to the metals from groups 1-5. Similar correlations have been found between the inverse metallic radius and the atomic number (charge of the nucleus) as well as the square root of the bonding energy of electrons in the highest energy level of metal atoms. A new parameter PM is proposed to determine the polarizing power of metal atoms in a crystal lattice It is defined as a ratio of square root of the bonding energy of electrons in the outer shell of the ionic core of metal – EEBE and the metallic radius – r: PM =&radicEEBE/R:r/&alphao where ao is the radius of the first Bohr orbit of the hydrogen atom and R is the Rydberg’s constant. Correlation between the parameter PM, the metallic radius and the bond energy in metals is discussed. They are referred to melting points of metals and in some properties of the solutions of hydrogen, nitrogen and carbon in metals as well as of the interstitial compounds formed by these non-metals and metals.
PL
W pracy przedstawiono analizę wielkości promieni atomowych metali, ich energii wiązania (entalpii sublimacji) oraz energii wiązania elektronów na ostatniej zapełnionej powłoce. Począwszy od pierwiastków alkalicznych, które mają największe promienie, następuje liniowy wzrost energii wiązania od odwrotności promieni metalicznych, aż do zapełnienia w połowie podpowłoki d. Przy dalszym wzroście liczby elektronów w atomie następuje również liniowe, ale obnizanie się energii wiązania, przy czym zależności dla metali leżących w grupach 8-12 są bardziej strome, niż dla metali leżących w grupach 1-5. Dla określenia zdolności polaryzacyjnej atomów metalu w kryształach zaproponowano nowy parametr PM wyrażony równaniem: PM =&radicEEBE/R:r/&alphao, gdzie EEBE oznacza energię wiązania elektronów zrębu jonowego, r – promień metaliczny, ao – promień orbity Bohra atomu wodoru, R – stała Rydberga. Przeprowadzono dyskusje nad korelacjami pomiędzy parametrem PM a wielkością promieni metalicznych i energią wiązania w metalach i stopach. W oparciu o powyższe parametry znaleziono przyczyny tak dużych różnic w temperaturach topnienia metali i zróżnicowanych właściwosciach roztworów wodoru, azotu, węgla w metalach oraz związków międzywęzłowych utworzonych z tymi pierwiastkami.
8
Content available remote Effective nuclear charge of an ion
EN
An analysis of the effective nuclear charge of ions based on linear relationships of the reciprocal of an ionic radius or the square root of ionisation energy and the nuclear charge of the ion has been carried out. It has been demonstrated that the effective nuclear charge of an ion is significantly different from its formal charge. The obtained character of the relationship indicates that the postulated parameter can be employed to determine differences in properties of ions. It has also been shown that the differences occurring in the calculated effective nuclear charges of the ion permit one to differentiate its states. Namely, values based on ionisation enthalpy characterise ions of a given coordination number in a crystal lattice.
EN
An analysis of ionic radii, ionisation energies of ions and the electron binding energies in the highest occupied atomic orbitals of elements in their thermodynamically stable states is presented in the paper. It was shown that, for a number of ions of the same electronic configuration, several parameters, like the reciprocals of the ionic radii, square roots of ionisation energies and electron binding energies, are linear functions of the nuclear charge of ion (atomic number). A formal agreement of the character of the obtained relationships with the Slater equations describing the energies and the radii of electronic shells in atoms allows us to treat the constants in the obtained equations as an 'empirical' effective main quantum number and an 'empirical' screening constant.
PL
Celem prezentowanej pracy bylo zbadanie elektrokatalicznych właściwości elektrod platynowych i palladowych osadzonych na polianilinie. Elektrody polimerowe modyfikowane metalem były zastosowane w procesach elektrochemicznej redukcji chlorowcopochodnych organicznych. We wszystkich procesach stosowano woltamperometrię cykliczna. Na woltamogramach redukcji heksachlorobenzenu, tetrachlorometanu, chloroformu widoczne są nieodwracalne fale. Kale katodowe uzyskane na elektrodach modyfikowanych w stosunku do elektrod z litego metalu są przesunięte w stronę bardziej dodatnich potencjałów. W pracy pokazano, że elektrody polimerowe modyfikowane metalem mają wyższą aktywność elektrokatalityczną niż elektrody z litego metalu.
EN
The aim of the present work was to investigate the electrocatalytic properties of polyaniline modified by platinum and palladinum. The metal-modified polymer electrodes were applied as cathodes for electrochemical reduction of chloroorganic compounds in DMF. All electrochemical processes were studied using cyclic voltammetry. Cyclic voltammograms for the reduction of hexachlorobenzene, tetrachloromethane, chloroform show irreversible waves. The first and second waves of the reduction of hexachlorobenzene and tetrachloromethane on modified electrodes are shifted to more positive potentials with metal microcrystals demonstrate higher electrocatalytic activity than bulk metal electrodes.
11
Content available remote Efektywny ładunek jonu
PL
Wykorzystując efektywne ładunki jąder jonów, wyznaczone z doświadczalnej zależności odwrotności promienia jonu lub pierwiastka kwadratowego z energii jego jonizacji a takimi doświadczalnie mierzonymi wielkościami, jak moment dipolowy i jonowość wiązania, zaproponowano parametr efekty wny ładunek jonu (opisany równ. (6) lub (7)), który jest stosunkiem efektywnego ładunku jądra jonów do jego promienia lub do współczynnika ai oraz efektywną siłę ładunku jonu będącą stosunkiem efektywnego ładunku jonu do jego promienia. Wykazano na przykładzie momentów dipolowych jonowość wiązań fluorowców srebra, metali alkalicznych oraz tlenków SrO i BaO, oraz że efektywny ładunek jonu jest wielkością, która stosunkowo dobrze opisuje właściwości jonów pod względem ich oddziaływania elektrostatycznego i za jego pomocą można określić wielkość bliską ładunkowi jonu. Zaproponowane parametry mogą posłużyć do określenia względnej jonowości wiązania czy stopnia spolaryzowania wiązania oraz zmiany zasadowości środowiska w przypadku roztworów stałych oraz szkieł.
EN
Employing the effective nuclear charges of ions determined on the basis of experimental relationships of the reciprocals of ionic radii or square root of its ionisation energy, a parameter has been suggested, the effective charge of the ion (described by Eq. (6) or (7)), which is a ratio of the effective nuclear charge of the ion to its radius or a coefficient af, as well as the effective strength of the charge of the ion being the ratio of the effective charge of the ion to its radius. It was shown, as exemplified by dipole moments as well as the ionic character of the bonding in silver and alkali metal halides and the oxides SrO and BaO that the effective charge of the ion is a value that relatively well describes the properties of ions with regard to their electrostatic interaction and with its help a value close to the charge of the ion can be determined. The suggested parameters can be used to determine the relative participation of ionicity of bonding or the degree of polarisation as well as the change in the medium basicity in the case of solid solutions and glasses.
12
Content available remote Korelacja pomiędzy promieniami jonowymi a energią jonizacji jonów
PL
Przedstawiono analizę wartości promieni jonowych, energii ich jonizacji oraz energii wiązania elektronu na ostatniej zapełnionej powłoce elektronowej atomów pierwiastków w naturalnej ich postaci. Wykazano, iż zarówno odwrotność promieni jonowych, jak i pierwiastek kwadratowy z energii ich jonizacji oraz energii wiązania elektronów, dla szeregu jonów o tej samej konfiguracji elektronowej, jest liniową funkcją ładunku jądra jonu (liczby atomowej). Uzyskana formalna zgodność charakteru otrzymanych zależności z równaniami Slatera, opisującymi energię i promień powłok elektronowych w atomach, pozwala traktować stałe w otrzymanych równaniach, jako odpowiednio, „doświadczalną" efektywną główną liczbę kwantową oraz "doświadczalną" stałą ekranowania. Z przeprowadzonej analizy wynika, że różnice pomiędzy stałymi w omawianych równaniach pozwalają na rozróżnienie stanu jonów izolowanych, opisanego za pomocą entalpii jonizacji oraz stanu jonów tworzących kryształ, określonych poprzez ich promienie.
EN
The analysis of the ionic radii, their ionization energy and the bonding energy of an electron at the outermost occupied electronic shell of atoms of the elements in their natural form was presented. It was shown that both the reciprocal of ionic radii as well as the square root of their ionization energy and the electron bonding energy, for a series of ions of the same electronic configuration, is a linear function of the nuclear charge of the ion (atomic number). The obtained formal consistency of the received equations with Slater equations describing the energy and the radius of electronic shells in atoms allows treating the constants in the obtained equations as an „experimental" effective main quantum number as well as an „experimental" screening constant respectively. It results from the analysis carried out that the differences between the constants in described equations allow to differentiate the state of isolated ions described by ionisation enthalpies as well as the state of ions forming the crystal, determined on the basis of their radii.
13
Content available remote Efektywny ładunek jonu a elektroujemność
PL
Przedstawiono korelacje pomiędzy elektroujemnością, zdefiniowaną przez Paulinga, Mullikena, Allena, Sandersona i Görlicha, a efektywnym ładunkiem jądra jonów wyznaczonym z liniowej zależności odwrotności promieni jonowych lub pierwiastka kwadratowego z energii ich jonizacji. Wykazano, iż dla znacznej liczby jonów, mających tą samą konfigurację elektronową, istnieją liniowe korelacje pomiędzy elektroujemnością a proponowanym doświadczalnym ładunkiem jądra. Podobne korelacje uzyskano pomiędzy pozostałymi proponowanym parametrami; efektywnym ładunkiem jonu oraz efektywnym potencjałem jonowym a elektroujemnością. Z przeprowadzonej analizy wynika, iż proponowane parametry można stosować do charakterystyki jonów, podobnie jak elektroujemność wykorzystywana jest do określenia charakteru wiązań.
EN
Correlations between the electronegativity as defined by Pauling, Mulliken, Allen, Sanderson and Görlich, and an effective charge of ion nuclei determined on the ground of linear relationships of the ionic radii reciprocals or square root of their ionisation energies were presented. It was shown that for a significant number of ions possessing the same electron configuration there exist linear correlations between the electronegativity and a suggested experimental nuclear charge. Similar correlations have been obtained for the other suggested parameters: effective charge of the ion, Zeff or Zeff, as well as the effective potential of the ion, and the electronegativity. It results from the analysis carried out that the suggested parameters can be employed to characterise the ions, just as the electronegativity is used to determine the bond character.
14
Content available remote Efektywny ładunek jądra jonu
PL
Przeprowadzono analizę efektywnego ładunku jądra jonów wyznaczonego z liniowej zależności odwrotności promienia jonów lub pierwiastka kwadratowego z energii ich jonizacji od ładunku jądra jonu. Wykazano, że efektywny ładunek jądra jonu znacznie różni się od formalnego ładunku jonu, natomiast uzyskany charakter zależności wskazuje, iż proponowany parametr może być wykorzystany do określania różnic we właściwościach jonów. Wykazano, iż występujące różnice w obliczonych efektywnych ładunkach jądra jonu pozwalają na rozróżnienie stanów jonów a mianowicie, wartości obliczone z danych entalpii jonizacji charakteryzują jony izolowane, natomiast obliczone z wykorzystaniem promieni jonowych, charakteryzują jony o danej liczbie koordynacyjnej w krysztale.
EN
The analysts of the effective charge of ion nuclei determined on the basis of linear relationships of the charge of ion nucleus on the reciprocal of ion radius or the square root of their ionisation energy was carried out. It was shown that the effective charge of the ion nucleus is significantly different from the formal ion charge, whereas the obtained character of the relationship indicates that the suggested parameter can be employed to determine the differences in the properties of ions. It was shown that the differences occurring in the calculated effective charges of the ion nuclei are linked to different ion states, namely, the values calculated on the basis of ionisation enthalpy characterise isolated ions, whereas those calculated on the basis of ionic radii characterise ions of a given coordination number in a crystal.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.