Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Ion binding properties of 5,11,17,23-tetra-tert-Butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)calix[4]arene towards alkaline-earth cations

Yaftian M. R., Abdollahi H., Shokouhi R., Tavakoli M., Matt D.

Chemia Analityczna

|

2007

|

Vol. 52, No. 1

103-113

EN

The ability of 5,11,17,23-tetra-tert-butyI-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26.2S-bis(dipheny]phosphinoy[methoxy)calix[4]arene (calix-1) to complex alkaline-earth ions was evaluated by determination of stability constant of respective complexes in methanol and mixed methanol-X solvents (X = acetonitrile or tetrahydrofuran) at 20°C by UV-VIS spec-troscopy. The analysis of the obtained spectra has shown a 1:2 (calix-1/metal) stoichiomet-ric ratio for Ca2 and S2+ complexes, and 1:1 stoichiometry-for Ba2+ in all studied solvents. An addition of either acetonitrile or tetrahydrofuran to methano! increased stability of M-ca!ix-l (M - an alkaline-earth ion) complexes. The results have shown a significantly greater affinity of calix-1 receptor towards calcium ion than to other alkaline-earth ions. To demonstrate analytical applications of the studied calixarene, it has been used as an ionophore in a new PVC coated graphite membrane of Ca2+-selective electrode. The membrane comprised 6% calix-I. 61% solvent mediator {ortho-nitrophenyloctyI ether).30% PVC, and 3% anion excluder (sodium tetraphenylboratc). The electrode exhibited a near-Nernstian response of 30.7 š 0.2 mV/decade over a concentration range of calcium ion of 1 x 10-5- 1 x 10-3 mol L-3 , detection limit was 3.6 x 10-6 mol L-1 . The working pH range of the proposed electrode was 4-7. The electrode was successfully used as a potentiometric sensor in complexometric titration of calcium ion in various solutions.

PL

Oceniono zdolność 5.11,17.23-tetra-fórt-bulyl-25,27-bis(dietyIokarbamoilmetoksy)-26.28--bis(difenylofbsfinoilrnetoksy)kaliks[4]arenu (calix-1) do wiązania w kompleks jonów metali ziem alkalicznych na drodze wyznaczenia stałych wartości odpowiednich kompleksów w metanolu i rozpuszczalnikach mieszanych: metanol-X {X = acetonitryl lub tetrahydrofu-ran), za pomocą spektroskopii UV-VIS w 20°C. Analiza uzyskanych widm wykazała, że stechiometria kompleksów (calix-1—metal) wynosi l :2 dla Ca<2+ i Sr2+ oraz l: l dla Ba;2+ we wszystkich badanych rozpuszczalnikach. Dodatek acetonitrylu lub tetrahydrofuranu do metanolu zwiększa trwałość kompleksów: M-calix-1 (M -jon metalu ziem alkalicznych). Wyniki wskazują na dużo większe powinowactwo receptora calix-1 w stosunku do wapnia niż w stosunku do pozostałych metali ziem alkalicznych. W celu wykazania analitycznych zastosowań badanego kaliksarenu użyto go w charakterze jonoforu w nowej, selektywnej względem Ca2+ elektrodzie z membrana PVC na graficie. Membrana składała się z 6% eteru o-nitrofenylooktyiowego jako mediatora. 30% PVC i 3% tetrafenyloboranu sodu. Elektroda ta wykazywała nieomal Ncrnstowską odpowiedź 30,7 š 0,2 niV/dekadę w zakresie stężeń jonu wapniowego: l x 10-5 x 10-1mol L-1.Roboczy zakres pH nowej elektrody wynosił 4-7. Elektrodę zastosowano z powodzeniem w charakterze potencjometrycznego sensora w kompleksometrycznyrn miareczkowaniu jonów wapniowych w różnych roztworach.

2

Voltammetry as a virtual potentiometric sensor in modelling of a metal-ligand system and refinement of stability constants. Part 3. Differential-pulse- and sampled-current-polarographic and virtual free metal ion potentiometric study of bismuth(III)-EDDA

Cukrowski I., Zhang J. M.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 1

3-36

EN

A concept of a virtual potentiometric sensor generated from dynamic, noncquilibrium voltammetric data was successfully tested on a kinetically mixed Bi(III)-EDDA-OH system containing labile and inert complexes. A mathematical transformation of polarographic data into a type of data one would obtain from a real free metal ion potentiometric sensor is described. It was possible to transform the voltammetric data even though two inert complexes were formed that did not provide a direct input on the M-L-OH system studied. It is demonstrated that only the virtual potential can: (i) provide correct information on species formed and, (ii) be used in refinement operations performed on voltammetric data. Dedicated potentiometric software ESTA was employed in the refinement of virtual potentiometric (VP) data. Stability constants were obtained from VP-DC and VP-DP virtual potentials that did not include most uncertain, and in this case experimentally inaccessible, experimental parameter E(M), i.e.. the potential obtained on a sample containing only 'free' metal ion. It is also demonstrated that it is possible to refine simultaneously voltammetric data coming from different experimental techniques and experimental conditions, e.g., acid-base or ligand titration. A mathematical procedure is described and experimentally verified as a useful and reliable tool for the evaluation of data at extremely low pH, between 0 and 2. Three bismuth complexes with the ligand EDDA were identified, namely Bi(HL) (labile), BiL and BiL2 (both inert) for which the overall stability constants, as log &beta, were estimated to be 18.9š0.2, 17.1 š0.2, and 32.5š0.3, respectively: standard deviations describe the combined uncertainty coining from different analytical techniques used in this work.

PL

Koncepcja wirtualnego potencjometry cznego czujnika generowanego na podstawie dynamicznych, nierównowagowych danych woltaniperometrycznych została z powodzeniem zastosowana do układu Bi-EDDA-OH, zawierającego labilne i inertne kompleksy. Opisano matematyczne przekształcenie danych polarograficznych na dane. które mogłyby być otrzymane za pomocą rzeczywistego czujnika potencjało metryczne go czułego na wolne jony metalu. Było to możliwe nawet w przypadku obecności dwóch elektrochemicznie nieaktywnych inertnych kompleksów, które nie wpływają wprost na badany system. Wykazano, że tylko wirtualny potencjał może być źródłem poprawnych informacji o powstających indywiduach, i może być wykorzystany do uściślenia danych woltamperometrycznych. Do tego celu wykorzystano wyspecjalizowany program ESTA. Stałe trwałości otrzymano z wirtualnych potencjałów, które nie zawierająnajbardziej niepewnego, i w tym przypadku doświadczalnie nieosiągalnego parametru E(M), to jest potencjału otrzymywanego w próbce zawierającej tylko 'wolne jony metalu. Wykazano, że możliwe jest jednoczesne uściślenie danych woltamperometrycznych, otrzymanych różnymi technikami doświadczalnymi i w różnych warunkach doświadczenia, np. miareczkowanie kwas-zasada lub kompleksometryczne. Opisano i zweryfikowano procedury matematyczne jako użyteczne i wiarygodne narzędzie do pozyskiwania danych przy niskich wartościach pH. np. między O i 2. Zidentyfikowano trzy kompleksy bizmutu z EDDA. a mianowicie Bi(HL) (labilny) i BiL oraz BiL, (inertne), dla których wartości &beta vvynoszą odpowiednio 18,9š0,2; 17,1š0,2; 32,5š0,3. Wartości odchylenia standardowego opisują ziożoną niepewność otrzymaną w stosowanych w tej pracy technikach.

3

Metody wyznaczania wartości liczbowych stałych trwałości kompleksów w roztworach

Jędrzejczyk T., Kucharska U.

Zeszyty Naukowe. Chemia Spożywcza i Biotechnologia / Politechnika Łódzka

|

1999

|

Z. 61

87-127

PL

Praca zawiera przegląd i krótką charakterystykę metod wyznaczania fizykochemicznych parametrów reakcji kompleksowania. Szczególną uwagę poświęcono metodom wyznaczania wartości stałych trwałości związków kompleksowych. Klasyfikacji metod wyznaczania wartości stałych trwałości dokonano w oparciu o stosowane techniki pomiarów eksperymentalnych. Ocenę metod numerycznych dokonano w oparciu o rodzaj użytej metody analizy matematycznej dla opracowania sygnałów zmian energetycznych zachodzących podczas procesu kompleksowania. Zwrócono uwagę na znane programy komputerowe stosowane do matematycznych symulacji wartości teoretycznej stałej trwałości na podstawie danych parametrów wyjściowych roztworów poddanych analizie chemicznej.

EN

In the paper contained review and simple characteristic of the methods for the physico-chemical parameters in the complexation reactions. Called special consideration to calculated values stability constants of the complexes. Classific analysis calculate values stability methods achieve of the appoint used of the experimental technics in the measurement. Estimation numerical methods achieve of the appoint used of the mathematical analysis methods in elaborate experimental values signals of the values energetic change. Pay attention to know computation programs using at the symulation theoretical values stability constants on the ground of values particulars parameters from starting solution put to trial chemical experiment.

4

Evaluation of equilibrium constans - a new approach

Janecki D., Michałowski T.

Chemia Analityczna

|

1999

|

Vol. 44, No. 3B

611-621

EN

A criterion of adequacy of physicochemical data: stability constants (Kijk) of complexes, dissociation constants, activity coefficient (f) of hydrogen ion is presented. The data obtained from repeated titrations made in titrand + titrant systems of high ionic strength provide linear relationships between logKijk and f, and relative error (% e) of determination of weak acid (HnL) concentration. The relationships enable to evaluate the logKijk and f values corresponding to % e = O, preferably according to the interpolation procedure. The accuracy depends on the degree of linearity between the variables considered. This idea was employed in the determination of Kijk for complexes NaiKjHkL formed by anions of tartaric acid and was found to be promising.

PL

Zaprezentowano nowe kryterium poprawności otrzymywanych danych fizykochemicznych takich jak: stałe trwałości kompleksów Kijk, stałe dysocjacji i współczynnik aktywności! Nowa metoda wykorzystuje fakt liniowej zależności między logKijk ii, a % e. Metodę, przetestowano na przykładzie kompleks u NaiKjHkL.