Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Spectrophotometric complexation study of 4-(2-thiazolylazo) resorcinol and Zn2+, Cd2+, Pb2+ and Cu2+ in 50% DMSO/water solution

Ghasemi J. B., Zohrabi P.

Chemia Analityczna

|

2009

|

Vol. 54, No. 5

1035-1049

EN

A multiwavelength spectrophotometric titration method was applied to determine protona-tion constants of 4-(2-thiazolylazo) resorcinol (TAR) and stability constants of complexes between TAR and Zn2+, Cd2+, Pb2+ and Cu2+ ions in 50% v/v mixtures of DMSO/H2O of 0.1 mol L-1 ionic strength using global analysis at 25°C. UV-VIS absorption spectra of TAR and metal-TAR complexes were recorded in the course of pH-metric titration of acidic solutions of TAR and metal-TAR with standard base solution. In spectrophotometric titra-tions, linear or near-linear concentration profiles and the existence of minor species could cause difficulties in data evaluation. In the second-order global analysis, a number of spectrophotometric titrations starting from different initial concentrations were simultaneously performed. This way, conditions for the abundant formation of all species could be reached and consequently the concentration matrix was augmented to the full rank. Stability constants of different TAR-metal complexes at various molar ratios were estimated using SQl JAD and EQU1SPEC programmes.

PL

Miareczkowanie spektrofotometryczne przy wielu długościach fali zastosowano do wyznaczenia stałych protonowania 4-(2-tiazoliloazo) rezorcyny (TAR) oraz stałych trwałości kompleksów TAR z jonami Zn2+, Cd2+, Pb2+ i Cu2+ w 50% v/v mieszaninach DMSO-11,O przy sile jonowej 0,1 mol L-1 w temperaturze 25°C stosując analizę globalną. Widma absorpcyjne UV-VIS TAR i kompleksów metal-TAR zapisywano \v trakcie miareczkowania pehametrycznego kwaśnych roztworów TAR i mieszanin metal-TAR za pomocą standardowych roztworów zasady. W miareczkowaniach spektrofotometrycznych liniowe lub prawie liniowe profile stężeniowe oraz istnienie mniejszościowych indywiduów mogą utrudniać opracowanie danych. W analizie globalnej drugiego rzędu wykonano jednocześnie szereg miareczkowań spektrofotometrycznych zaczynając od różnych stężeń początkowych. W ten sposób można uzyskać warunki, w których występują w odpowiednich ilościach wszystkie indywidua i zgodnie z tym można uzupełnić do pełnej liczności matryce stężeniową. Stosując programy SQUAD i EQUISPEC oszacowano stałą trwałości różnych kompleksów TAR-metal przy rozmaitych stosunkach molowych.

2

Voltammetry as a virtual potentiometric sensor in modelling of a metal-ligand system and refinement of stability constants. Part 3. Differential-pulse- and sampled-current-polarographic and virtual free metal ion potentiometric study of bismuth(III)-EDDA

Cukrowski I., Zhang J. M.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 1

3-36

EN

A concept of a virtual potentiometric sensor generated from dynamic, noncquilibrium voltammetric data was successfully tested on a kinetically mixed Bi(III)-EDDA-OH system containing labile and inert complexes. A mathematical transformation of polarographic data into a type of data one would obtain from a real free metal ion potentiometric sensor is described. It was possible to transform the voltammetric data even though two inert complexes were formed that did not provide a direct input on the M-L-OH system studied. It is demonstrated that only the virtual potential can: (i) provide correct information on species formed and, (ii) be used in refinement operations performed on voltammetric data. Dedicated potentiometric software ESTA was employed in the refinement of virtual potentiometric (VP) data. Stability constants were obtained from VP-DC and VP-DP virtual potentials that did not include most uncertain, and in this case experimentally inaccessible, experimental parameter E(M), i.e.. the potential obtained on a sample containing only 'free' metal ion. It is also demonstrated that it is possible to refine simultaneously voltammetric data coming from different experimental techniques and experimental conditions, e.g., acid-base or ligand titration. A mathematical procedure is described and experimentally verified as a useful and reliable tool for the evaluation of data at extremely low pH, between 0 and 2. Three bismuth complexes with the ligand EDDA were identified, namely Bi(HL) (labile), BiL and BiL2 (both inert) for which the overall stability constants, as log &beta, were estimated to be 18.9š0.2, 17.1 š0.2, and 32.5š0.3, respectively: standard deviations describe the combined uncertainty coining from different analytical techniques used in this work.

PL

Koncepcja wirtualnego potencjometry cznego czujnika generowanego na podstawie dynamicznych, nierównowagowych danych woltaniperometrycznych została z powodzeniem zastosowana do układu Bi-EDDA-OH, zawierającego labilne i inertne kompleksy. Opisano matematyczne przekształcenie danych polarograficznych na dane. które mogłyby być otrzymane za pomocą rzeczywistego czujnika potencjało metryczne go czułego na wolne jony metalu. Było to możliwe nawet w przypadku obecności dwóch elektrochemicznie nieaktywnych inertnych kompleksów, które nie wpływają wprost na badany system. Wykazano, że tylko wirtualny potencjał może być źródłem poprawnych informacji o powstających indywiduach, i może być wykorzystany do uściślenia danych woltamperometrycznych. Do tego celu wykorzystano wyspecjalizowany program ESTA. Stałe trwałości otrzymano z wirtualnych potencjałów, które nie zawierająnajbardziej niepewnego, i w tym przypadku doświadczalnie nieosiągalnego parametru E(M), to jest potencjału otrzymywanego w próbce zawierającej tylko 'wolne jony metalu. Wykazano, że możliwe jest jednoczesne uściślenie danych woltamperometrycznych, otrzymanych różnymi technikami doświadczalnymi i w różnych warunkach doświadczenia, np. miareczkowanie kwas-zasada lub kompleksometryczne. Opisano i zweryfikowano procedury matematyczne jako użyteczne i wiarygodne narzędzie do pozyskiwania danych przy niskich wartościach pH. np. między O i 2. Zidentyfikowano trzy kompleksy bizmutu z EDDA. a mianowicie Bi(HL) (labilny) i BiL oraz BiL, (inertne), dla których wartości &beta vvynoszą odpowiednio 18,9š0,2; 17,1š0,2; 32,5š0,3. Wartości odchylenia standardowego opisują ziożoną niepewność otrzymaną w stosowanych w tej pracy technikach.

3

Studies of the equlibria of complexes of Pr(III), Nd(III), Eu(III), Gd(III), Dy(III) and Er(III) with quercetin-5'-sulfonic acid in aqueous solutions

Kopacz M., Bujonek B., Nowak D., Kopacz S.

Chemia Analityczna

|

2001

|

Vol. 46, No. 5

621-631

EN

The equilibria of the dissociation reaction of QSA as well as those of the complexation of QSA with Pr(III), Nd(III), Eu(lII), Gd(IlI), Dy(III) and Er(III) in aqueous solutions were investigated. The composition and formation constants of the complexes were determined by the spectrophotometric and potentiometric methods. The spcctrophoto-metric method was suggested to determine the above lanthanides with QSA.

PL

Zbadano równowagi reakcji dysocjacji kwasu kwercctyno-5'-sulfonowego (QSA) oraz reakcji komplcksowania QSA z jonami Pr(III),Nd(III), Eu(lII), Gd(III), Dy(III) i Er(III) . w roztworach wodnych. Skład i stale tworzenia kompleksów wyznaczono metodą spek-trofotometryczną i metodą potcncjometryczną. Zaproponowano metodą speklrofoto-metryczną do oznaczania wyżej wymienionych jonów lantanowców za pomocą QSA.

4

Metody wyznaczania wartości liczbowych stałych trwałości kompleksów w roztworach

Jędrzejczyk T., Kucharska U.

Zeszyty Naukowe. Chemia Spożywcza i Biotechnologia / Politechnika Łódzka

|

1999

|

Z. 61

87-127

PL

Praca zawiera przegląd i krótką charakterystykę metod wyznaczania fizykochemicznych parametrów reakcji kompleksowania. Szczególną uwagę poświęcono metodom wyznaczania wartości stałych trwałości związków kompleksowych. Klasyfikacji metod wyznaczania wartości stałych trwałości dokonano w oparciu o stosowane techniki pomiarów eksperymentalnych. Ocenę metod numerycznych dokonano w oparciu o rodzaj użytej metody analizy matematycznej dla opracowania sygnałów zmian energetycznych zachodzących podczas procesu kompleksowania. Zwrócono uwagę na znane programy komputerowe stosowane do matematycznych symulacji wartości teoretycznej stałej trwałości na podstawie danych parametrów wyjściowych roztworów poddanych analizie chemicznej.

EN

In the paper contained review and simple characteristic of the methods for the physico-chemical parameters in the complexation reactions. Called special consideration to calculated values stability constants of the complexes. Classific analysis calculate values stability methods achieve of the appoint used of the experimental technics in the measurement. Estimation numerical methods achieve of the appoint used of the mathematical analysis methods in elaborate experimental values signals of the values energetic change. Pay attention to know computation programs using at the symulation theoretical values stability constants on the ground of values particulars parameters from starting solution put to trial chemical experiment.