Przedmiotem badań były nowe sztywne pianki poliuretanowo-poliizocyjanurowe (PUR-PIR), modyfikowane haloizytem (DOA). Zawartość napełniacza wynosiła 0–20 % mas. w stosunku do sumy mas poliolu i poliizocyjanianu użytych do syntezy pianek. Zbadano właściwości termoizolacyjne, mechaniczne, starzeniowe oraz palność otrzymanych materiałów. Stwierdzono, że modyfikacja pianek PUR-PIR za pomocą DOA w ilości do 20 % mas. pozwala na uzyskanie pianek o lepszych właściwościach termoizolacyjnych, mniejszej kruchości i chłonności wody w porównaniu z pianką niemodyfikowaną. Dodatek DOA pozwolił także na zmniejszenie palności pianek.
EN
Novel rigid polyurethane-polyisocyanurate foams (PUR-PIR) modified by addition of halloysite (DOA) were the focus of this research. The filler content was in the range of 0–20 wt % in relation to the sum of the masses of the used polyol and polyisocyanate. The thermoinsulating, mechanical and aging properties as well as the flammability of the obtained materials were investigated. It has been found that the modification of PUR-PIR system by using up to 20 wt % DOA allows to produce foams with better thermoinsulating properties, lower brittleness and water absorption compared to unmodified ones. Also, the flammability of the foams was reduced.
Three products were obtained from the condensation of citric acid with: propane-1,2-diol with the catalyst Tyzor TPT (HDCA1), propane-1,2-diol without a catalyst (HDCA2) and propane-1,3-diol with the catalyst Tyzor TPT (HDCA3). We measured the viscosities (from 3972 mPa • s for HDCA1 to 27 986 mPa • s for HDCA3), densities (about 1200 g/cm3), hydroxyl values (280–427 mg KOH/g), and acid values (23–52 mg KOH/g) of the HDCAs. The thermal resistance of the HDCAs were assessed under dynamic conditions. The temperature ranges of 5, 10, 20 and 50 % weight loss for HDCA polyols were, respectively: 174–194 °C, 230–234 °C, 263–303 °C, and 314–364 °C. The HDCAs were used in the further synthesis of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams (PUR-PIR) and their physical qualities assessed with reference to foams produced from an industrial standard (Rokopol RF551). The authors examined the thermal properties (thermogravimetry, differential thermogravimetry and differential scanning calorimetry) of the foams, as well as the thermal stability: dimensional, volume and mass. The number of foam degradation stages was determined, as well as the speed of degradation of specific chemical bonds and percentage mass loss during all stages. We determined the temperature of the foam’s first weight loss, the extrapolating temperature of the foam’s weight loss, the temperature of the start of the foam’s rapid decomposition, and the temperature of the foam’s highest speed of weight loss, the temperatures of 5 %, 10 %, 20 % and 50 % mass loss were measured (respectively: 208–223 °C, 230–260 °C, 280–300 °C, 345–366 °C). The enthalpy related to each individual stage of foam degradation was examined using DSC (three endotherms and one exothermic peak).
PL
Otrzymano trzy produkty kondensacji kwasu cytrynowego z: propano-1,2-diolem w obecności katalizatora Tyzor TPT(HDCA1), propano-1,2-diolem bez katalizatora (HDCA2) oraz propano-1,3-diolem w obecności katalizatora Tyzor TPT (HDCA3). Zbadano ich lepkość (od 3972 mPa • s dla HDCA1 do 27986 mPa • s dla HDCA3), gęstość (ok. 1200 g/cm3), liczbę hydroksylową (280–427mg KOH/g) i kwasową (23–52 mg KOH/g) oraz odporność termiczną w warunkach dynamicznych. Zmierzono temperaturę 5, 10, 20 i 50-procentowego ubytku masy polioli HDCA (odpowiednio: 174–194°C, 230–234°C, 263–303°C, 314–364°C). Wytworzone hydroksyalkilowe pochodne użyto do syntezy sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych (PUR-PIR). Zbadano właściwości termiczne pianek (metodami analizy termograwimetrycznej, różnicowej analizy termograwimetrycznej i różnicowej kalorymetrii skaningowej) oraz ich stabilność termiczną: wymiarową, objętościową i masową. Określono liczbę etapów degradacji pianek, szybkość degradacji poszczególnych wiązań chemicznych i procentowy ubytek masy na wszystkich etapach, temperaturę 5, 10, 20 i 50-procentowego ubytku masy pianek (odpowiednio: 208–223°C, 230–260°C, 280–300°C, 345–366°C). Określono entalpię poszczególnych etapów degradacji pianek metodą DSC (trzech pików endotermicznych i jednego egzotermicznego).
Przeprowadzono badania nad wykorzystaniem odpadowego polilaktydu do produkcji sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych. Polilaktyd pozyskano jako produkt uboczny druku 3D. Zbadano wpływ stosunku ilościowego mikrosfer na właściwości syntezowanych sztywnych pianek PUR-PIR, zmieniając ich zawartość od 0% mas. do 10% mas. Stosowanie odpadowego polilaktydu jako napełniacza w produkcji pianek PUR-PIR obniża ich kruchość, palność i temperaturę mięknienia. Zwiększa natomiast gęstość i wytrzymałość pianek na ściskanie w porównaniu z pianką odniesienia.
EN
Researches on the use of waste polylactide in the production of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams were performed. Polylactide was obtained as byproduct of 3D printing. The effect of microspheres content (from 0% to 10wt%) on the properties of synthesized rigid PUR-PIR foams was tested. The use of polylactide as a filler in the production of PUR-PIR foams reduces their brittleness, flammability and softening temperature. However, it increases density and compressive strength of foams compared to the reference foam.
In this paper rigid polyurethane-polyisocyanurate (PUR-PIR) foam andwood fiber composites were synthesized using two types of bio-polyols. The PUR-PIR systems were modified with 3 and 6wt% of wood fibers. The influence of the content of wood fibers on the cellular structure was examined with scanning electron microscopy (SEM). Thermal and mechanical properties of the composites were characterized with thermogravimetric analysis, thermal conductivity, compressive strength, and Young modulus measurements. The influence of wood fibers on flammability of PUR-PIR foams was analyzed by oxygen index and cone calorimeter tests. For the most of foams, introduction of wood fibers did not affect the change in compressive strength. Introduction ofwood fibers increased the temperature at which thermal degradation began, as well as the temperature at which occurs 5, 25 and 50 % weight loss. The studies have shown that the oxygen index of the obtained PUR-PIR foams insignificantly decreases with increasing wood fibers content.
PL
Z użyciem dwóch rodzajów biopolioli i włókien drzewnych (w ilości 3 i 6 % mas.) otrzymano kompozyty sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych (PUR-PIR). Zmiany struktury komórkowej pianek w zależności od zawartości włókien drzewnych badano za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM). Właściwości termiczne i mechaniczne kompozytów charakteryzowano wykonując analizę termograwimetryczną oraz wyznaczając przewodnictwo cieplne, wytrzymałość na ściskanie oraz moduł Younga. Analizując wskaźnik tlenowy i szybkość wydzielania ciepła wyznaczaną za pomocą kalorymetru stożkowego określano wpływ zawartości włókien drzewnych na palność kompozytów. Stwierdzono, że w przypadku większości materiałów dodatek włókien drzewnych nie wpływa istotnie na zmiany wytrzymałości na ściskanie, powoduje natomiast wzrost temperatury, przy której następuje 5, 25 oraz 50-proc. ubytek masy badanej próbki oraz nieznaczne zmniejszenie wartości wskaźnika tlenowego.
Dobrano parametry i przeprowadzono alkoholizę połączoną z aminoliząod- dowych sztywnych pianek PUR-PIR z dodatkiem części stałych wywa- buraczanego. Ciekłe produkty reakcji, po określeniu ich podstawowych aściwości w tym liczby hydroksylowej wykorzystano do otrzymywania wych pianek. Zbadano wpływ dodatku produktów alkoholizy (recykla- tv) na właściwości sztywnych pianek PUR-PIR. Zastąpienie w nowych inkach części Rokpolu RF 55 odzyskanymi na drodze recyklingu produk- ni rozkładu pianek wyjściowych powoduje zmniejszenie ich kruchości alności w stosunku do pianki wzorcowej (bez dodatku recyklatu). Dwa kluczowe: sztywna pianka poliuretanowo-polizocyjanurowa, PUR- PIR, napełniacze, części stałe wywaru buraczanego
EN
The appropriate parameters were determined and alcoholysis combined with aminolysis of waste rigid PUR-PIR foams containing solid beet slops was performed. Liquid reaction products, after determination of their basic properties including hydroxyl number, were used in the preparation of new foams. The effect of addition of alcoholysis products (recyclates) on proper- tics of rigid PUR-PIR foams was tested. In new foams a part of Rokpol RF 55 was replaced with decomposition products obtained during recycling. Such operation caused the decrease of brittleness and flammability of new foams in comparison with the standard one (without recyclates).
W artykule zaprezentowano wyniki nowoczesnych, wielokierunkowych bali palności prowadzonych w ramach prac nad nowym antypirenem do produkcji sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych (PUR-PIR). Podczas układania nowej receptury piankowej, szczególną uwagę zwrócono możliwość obniżenia palności sztywnych pianek poprzez zastosowanie wych bezhalogenowych środków uniepalniających. Nowy związek boro- otowy pozwolił otrzymać ognioobezpieczne pianki PUR-PIR o większej irtości wskaźnika tlenowego i retencji w porównaniu z pianką niemodyfikowaną.
EN
The results of modern multidirectional studies on flammability, conducted as a part of the research on a new flame retardant for the production of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams (PUR-PIR) are presented in the paper. During preparation of the new foam recipe a special attention was paid to flammability reduction of rigid foams by the application of new halogen- free flame retardants. New boromtrogen compound aliowed one to obtain safe fireproof PUR-PIR foams with the higher values of oxygen index and retention in comparison with unmodified foam.
W artykule zaprezentowano wyniki wielokierunkowych badań palności prowadzonych w ramach prac nad nowymi antypirynami do produkcji sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych (PUR-PIR). Podczas układania nowej receptury piankowej, szczególną uwagę zwrócono na możliwość obniżenia palności sztywnych pianek poprzez zastosowanie nowych bezhalogenowych środków uniepalniających. Nowy związek boroazotowy pozwolił otrzymać ognioobezpieczne pianki PUR-PIR o większej wartości wskaźnika tlenowego i retencji w porównaniu z pianką niemodyfikowaną.
EN
Results of multi-directional investigations on flammability conducted in the framework of studies on new antipyrenes for production of rigid polyurethane-polyisocyanurate (PURPIR) foams were presented in the paper. During determining a new foam recipe, special attention was paid to the possibility of reducing flammability of rigid foams by application of new halogen-free flame retardants. The new boronitrogen compound allowed us to obtain fire-safe PUR-PIR foams characterized by higher oxygen index and retention values in comparison with unmodified foam.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
A method for the preparation of a boroorganic compound with the application of N,N'-bis(methyleneoxy-2-hydroxyethyl)urea and boric acid has been presented. The prepared borate was evaluated mainly in respect of its applicability as a polyol component and antipirene for the production of polyurethane-polyisocyanurate foams. The preparation method, the determination of foaming parameters and methods for the determination of physicomechanical properties and flammability of the PUR-PIR foams were described and the results were presented. On the basis of studies, it was found that application of the new compound in the preparation of foams was advantageous. The rigid foam obtained was characterized by reduced brittleness, higher ultimate compressive strength and a significantly reduced flammability in comparison with standard foam.
PL
W reakcji syntezy N,N'-bis(metylenooksy-2-hydroksyetylo)mocznika z kwasem borowym otrzymano nowy związek boroorganiczny, który następnie poddano ocenie z punktu widzenia jego przydatności jako składnika poliolowego a jednocześnie antypirenu w produkcji sztywnych pianek poliuretano-poliizocyjanurowych (PUR-PIR). Omówiono sposób wytwarzania, oznaczania parametrów spieniania oraz metody badań właściwości fizycznych, mechanicznych i palnych uzyskanych pianek PUR-PIR. Stwierdzono, że zastosowanie nowego zsyntezowanego związku boroorganicznego w charakterze poliolowego składnika wytwarzanych pianek wpływa korzystnie na ich charakterystykę, zmniejszając kruchość, zwiększając wytrzymałość na ściskanie oraz palność w porównaniu z wartościami odpowiednich właściwości pianki wzorcowej.
10
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Solid parts of the wheat slops were applied as a filler (5-30 wt. % in relation to the sum of polyisocyanate and polyether polyol masses) in polyurethane-polyisocyjanurate (PUR-PIR) composition. Six foams containing different amounts of slops were prepared and then, their physical and mechanical properties i.e. apparent density, compressive strength, brittleness, combustion residue, stability of linear dimensions, change of volume, weight loss (48h, temp. 120°C), softening point, content of the closed cells and absorbability of water were determined. Moreover, the foams were subjected to thermogravimetric and infrared (IR) analyses. The results proved that waste wheat slops can be useful as a filler for preparation of rigid PUR-PIR foams.
PL
Części stałe wywaru pszennego stosowano jako napełniacz (5-30 % mas. w stosunku do sumy mas poliizocyjanianu i poliolu polieterowego) w kompozycji poliuretanowo-poliizocyjanurowej (PUR-PIR). Otrzymano w ten sposób sześć pianek różniących się zawartością wywaru (tabela 1), które poddano badaniom właściwości fizycznych i mechanicznych. Zmierzono ich gęstość pozorną, wytrzymałość na ściskanie, kruchość, pozostałość po spaleniu, stabilność wymiarów liniowych, zmianę objętości, ubytek masy (48h, temp. 120°C), temperaturę mięknienia, zawartość komórek zamkniętych, chłonność wody oraz wykonano analizę termograwimetryczną i w podczerwieni (IR) (tabela 2). Wyniki badań dowodzą, że odpady wywaru pszennego mogą być użyte jako napełniacz do produkcji sztywnych pianek PUR-PIR.
The possibilities of polycarbonate recyclate application as a filler for rigid polyurethane-polyisocyanurate foams (PUR-PIR) have been studied. Waste polycarbonate originating from Marine Equipment Factory FAMOR in Bydgoszcz was milled on grinding mill equipped with sieves and then it was added to foam composition in the amounts from 5% to 30% w/w with respect to the total amount of polyisocyanate and oligomerol. Seven foam samples with various content of polycarbonate recyclate were obtained by the above method. The diameter of the granulated product was 2mm. The parameters of processing were measured during the synthesis. The following physicochemical properties have been determined: apparent density, change of linear and volume dimensions, mass decrement, softening point, brittleness, compressive strength, residue after combustion. It was found that foam density, compressive strength and residue after combustion increased, whereas brittleness and softening point decreased as the content of granulated product was increased in foam composition. The changes of linear and volume dimensions as well as weight decrement of foams after 48 hours of thermostating at 393K are practically independent of the content of polycarbonate granulated product. Our studies prove that the waste polycarbonate recyclate can be applied as the filler for the rigid polyurethane-polyisocyanurate foams.
12
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Sztywne pianki PUR-PIR otrzymane bez i z dodatkiem frakcji a wywaru żytniego lub ziemniaczanego poddawano rozkładowi i drodze alkoholizy połączonej z aminolizą. Produkty rozkładu wykorzystano do otrzymywania pianek, zastępując nimi pewną część (0,05-0,2 równoważnika - R) polieterolu stosowanego do syntezy pianek. Określono gęstość pozorną, wytrzymałość na ściskanie, kruchość, wskaźnik tlenowy, pozostałość po spaleniu, stabilność wymiarów liniowych, zmiany objętości (48 h w temp. 120°C) oraz temperaturę mięknienia pianek w zależności od ich składu. Wraz ze zwiększaniem udziału produktów rozkładu (wzrostem R w piankach otrzymanych bez dodatku frakcji stałej wywarów (pianki 1.1-1.4) rośnie ich wytrzymałość na ściskanie, a kruchość, wartość wskaźnika tlenowego i temperatura mięknienia, praktycznie biorąc nie ulegają zmianie w stosunku do pianki kontrolnej (1.0 -bez dodatku produktu rozkładu, R = 0). W wypadku pianek otrzymanych z dodatkiem produktów i rozkładu zawierających frakcję stałą wywaru żytniego (pianki 2.1-2.4), zwiększanie udziału tych produktów powoduje nieduży wzrost wytrzymałości na ściskanie, zmniejszenie kruchości i pewien spadek temperatury mięknienia. Podobnie, pianki zawierającej: produkt rozkładu oraz frakcję stałą wywaru ziemniaczanego (pianki 3.1-3.4) wykazują zmniejszenie kruchości i temperatury mięknie. jednak maleje też przy tym ich wytrzymałość na ściskanie. Wan: wskaźnika tlenowego i pozostałości po spaleniu w wypadku wsa kich badanych próbek nie ulega istotnym zmianom. Widma IR potwierdziły obecność ugrupowań uretanowych i izocyjanuranowych w omawianych piankach PUR-PIR.
EN
Rigid PUR-PIR foams prepared (i) with addition or (ii) with no addition of a solid fraction of rye slops or potato slops were both alcoholyzed and aminolyzed. The alcoholyzate was used to replace the original polyether polyol, 0.05-0.20 of chemical equivalent, which is used to prepare foams (Table 2). Three series of foams were prepared, varying in the amount of the alcoholyzate added. Apparent density, compression strength, brittleness, oxygen index, combustion residue, stability of linear dimensions, volume change (in 48 h at 120degreesC), and softening point (Table 3, Figs. 2-4) were determined. As the proportion of the alcoholyzate was raised from 0.05 to 0.2 chemical equivalent, the compression strength of the mode (ii) foams (foams 1.1-1.4) rose, whereas brittleness, oxygen index and softening point remained practically unaffected as compared with control foam (foam 1.0 with no alcoholyzate added). In the mode (i) foams (solid fraction of rye slops added) prepared with the alcoholyzate added (foams 2.1-2.4), the compression strength rose but slightly (from 208.7 kPa in control foam to 229.0 kPa in foam containing 0.2 chem. equiv. of alcoholyzate) and the brittleness and softening point fell. The foams containing the alcoholyzate and the solid fraction of potato slops (foams 3.1-3.4) exhibited not only lower brittleness and reduced softening points but also lower compression strengths. In each foam examined, the oxygen index and combustion residue remained practically unaffected as compared with controls. IR spectra confirmed the presence of the urethane and isocyanurate groups in the foams prepared.
13
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
A potato slop (PS) 94% H2O and 6% dry mass, a by-product in the process of making high wines, was used 5-30% by weight (based on total weight of polyioscyanurate and oligodiol) to modify rigid PUR-PIR foams. Density, compressive strength, brittleness, oxygen index (OI), softening point, Combustion residue, TGA thermograms (20-800 degree C), mass decrement, linear dimension stability, and 48-hour change in volume (at 120 degree C) were determined for the six foams prepared.
PL
Wywar ziemniaczany (94% wody i 6% mas. suchej masy) dodawano jako dopełniacz (5-30% mas. licząc na poliizocyjanuran i oligodiol) do kompozycji PUR- PIT. Uzyskano w ten sposób sześć próbek pianek różniących sie zawartością wywaru; zmierzono ich gęstość pozorną, wytrzymałość na ściskanie, kruchość, wskaźnik tlenowy, pozostałość po spalaniu, stabilność wymiarów liniowych, zmiana objętości, temperaturę mięknienia oraz zarejestrowano termogramy TGA.
14
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Tri(2-hydroxypropyl) borate was prepared from boric acid and 1,2-propanediol and its properties were determined by IR and NMR techniques; density, viscosity, hydroxy number, and molecular weight were also measured. The compound was used as a flame retardant for rigid polyurethane-polyisocyanurate foams (Tables 1, 2). As the borate content was increased from 0.1 to 0.4 of the chemical equivalent, the compressive strength and retention rose but the softening point and brittleness fell; the oxygen index increased but slightly. The borate is generally useful as an addition to improve the properties of the foams examined.
PL
Boran tri-(hydroksypropylu) otrzymano w wyniku reakcji kwasu borowego z 1,2-propanodiolem. Produkt zastosowano w sztywnych piankach poliuretanowo-poliizocyjanuranowych (tabele l i 2). Zwiększanie dodatku boranu od 0,1 do 0,4 równoważnika chemicznego powoduje wzrost wytrzymałości pianek na ściskanie i zwiększenie masy pozostałości po spalaniu (tabela 2), oraz spadek temperatury topnienia i kruchości; indeks tlenowy prawie nie ulega przy tym zmianie. Ogólnie biorąc, wpływ boranu jako dodatku na właściwości pianek okazał się pozytywny.
15
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Zbadano możliwość zastąpienia importowanego blokowego kopolimeru polisiloksanopolioksyalkilenowego (Silikonu L-5420) niektórymi krajowymi środkami powierzchniowo czynnymi produkcji NZPO "Rokita" (patrz tabela l) w procesie wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanuranowych (PUR-PIR). Ustalono, że środki te nie mogą być stosowane samodzielnie, ponieważ nie zwiększają lepkości reagujących składników mieszaniny reakcyjnej, w wyniku czego porofor opuszcza reagującą masę, a powstająca pianka opada lub jest niewyrośnięta. Natomiast użycie mieszaniny złożonej z 0,5-0,25% mas. (w stosunku do sumarycznej masy polieteroli) Silikonu L-5420 oraz 1,5-1,75% mas. niektórych spośród badanych środków (Rokafenolu N-8 lub Rokacetu R-26) prowadzi do uzyskania sztywnych pianek PUR-PIR o strukturze komórkowej i właściwościach nie odbiegających od struktury i właściwości pianek wzorcowych otrzymanych przy użyciu samego Silikonu L-5420 w ilości 1% mas. (por. pianki l, 2, 3, 6, 7, 34, 35, 36, 38 i 39 w tabeli 3; składy tych pianek podaje tabela 2). Scharakteryzowano też wpływ rodzaju poroforu (freon 11 lub mieszanina chlorku metylenu z wodą) na właściwości pianek.
EN
Several ,,Rokita" NZPO's surfactants (cf. Table 1) were tried to replace the imported Silicone L-5420 to make rigid PUR-PIR foams. Rokafenol N-8, Rokacet R-26, Rokacet 0-7, Rokanols 0-3, L-3 and L-4, and Rokopols 30 p 10 and 30 p 9 proved to be individually useless: they failed to increase the surface viscosity of the reacting components; the porofor was leaving the PUR mass and the resulting foam was either down or half-grown only. Mixtures of the L-5420 (0.5-0.25 wt.% based on the total polyetherol weight) with 1.5-1.75 wt. % of Rokafenol N-8 or Rokacet R-26 allowed to prepare rigid PUR-PIR foams with cell structures and other property data consistent with those of master foams prepared with the L-5420 only (cf. Table 3, foams 1-3, 6, 7, 34, 36, 38 and 39; cf. Table 2 for foam compositions). Foam properties were also studied and characterized in relation to the nature of the porofor applied (Freon 11; methylene chloride -water).
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.