Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Polimeryzacja koordynacyjna alkenylosilseskwioksanów i ich kopolimeryzacja z olefinami lub styrenem

Groch P., Dziubek K., Czaja K.

Polimery

|

2015

|

T. 60, nr 5

289--297

PL

Artykuł stanowi kontynuację przeglądu literatury dotyczącej koordynacyjnej polimeryzacji silseskwioksanów (POSS), zawierających zdolne do polimeryzacji wiązanie podwójne, oraz ich kopolimeryzacji głównie zolefinami, atakże ze styrenem. Zastosowanie katalizatorów metalocenowych aktywowanych metyloaluminoksanem (MAO) zapewnia efektywną (ko)polimeryzację silseskwioksanów zarówno zolefinami, jak istyrenem. Wprowadzenie do materiału polimerowego komonomeru POSS korzystnie wpływa na właściwości otrzymanych produktów, które cechują się większą odpornością termiczną oraz wytrzymałością mechaniczną niż ich odpowiedniki niezawierające POSS.

EN

The paper is acontinuation of literature review on the coordination polymerization of silsesquioxanes (POSS) containing apolymerizable double bond and their copolymerization with alkenes and styrene. In both these cases, an efficient (co)polymerization can be achieved by using metallocene catalysts activated with methylalumoxane (MAO). The incorporation of POSS comonomer to the polymeric material positively affects the properties of the obtained products. They show improved heat resistance and higher mechanical strength than their non-modified counterparts.

2

Polyolefins functionalization by copolymerization of ethylene (propylene) with substituted norbornene

Meshkova I. N., Grinev V. G., Kiseleva E. B., Raspopov L. N., Shchegolikhin A. N., Kuznetsov S. P., Mitrofanov A. V., Shestov S. V., Udovenko A. I., Ladygina T. A., Novokshonova L. A.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

345-352

EN

number of new copolymers of ethylene (propylene) and 5-ethylidene-2-norbornene (EN) containing 5-62 mol. % of the cyclic comonomer units in the main chain have been synthesized by employing of three ansa-metallocene catalytic systems, namely: Et[Ind]2ZrCl2/methylalumoxane, Et[IndH4]2ZrCl2/methylalumoxane or Me2Si[Ind]2ZrCl2/methylalumoxane. In this way side >C=CH-CH3 groups in the range up to 7ź10-3 mol/g were incorporated into a structure of polyolefin chain. As it was found by IR-spectroscopy, the side ethylidene groups of poly(ethylene-co-5-ethylidene-2-norbornene) were susceptible to ozonolysis reactions and converted into the polar carbonylic groups. According to DSC, X-ray diffraction and very cold neutrons scattering (VCN) data, enrichment of poly(ethylene-co-5-ethylidene-2-norbornene) with EN units has lead to eventual transformation of the studied copolymers from a partly crystalline state to a fully amorphous one. With the growing cyclic comonomer partial content the copolymers have exhibited progressively better optical transparency and higher glass transition temperatures (up to 85°C); they are characterized by a high density (d>1000kg/m3).

PL

Z udziałem trzech katalizatorów metalocenowych, mianowicie układów Et[Ind]2ZrCl2/MAO, Et[IndH4]2ZrCl2/MAO, Me2Si[Ind]2ZrCl2/MAO (MAO = metyloalumoksan), otrzymano szereg nowych kopolimerów etylenu (propylenu) z 5-etylideno-2-norbornenem (EN), zawierających 5-62 % mol. tego cyklicznego komonomeru w łańcuchu polimerowym (tabela 1). W ten sposób wprowadzono do struktury łańcucha poliolefinowego boczne grupy >C=CH-CH3 w ilości 1ź10-3-7ź10-3 mol/g kopolimeru (tabela 2). Potwierdzona metodą spektroskopową IR obecność bocznych grup etylidenowych w kopolimerach etylen/EN pozwala na przeprowadzenie reakcji ozonolizy powodującej utworzenie polarnych grup karbonylowych w polimerze. Z badań otrzymanych kopolimerów metodami DSC, XRD (rys. 2 i 3) i VCN (rozpraszanie bardzo zimnych neutronów) wynika, iż wzrost udziału cyklicznych jednostek 5-etylideno-2-norbornenu w kopolimerze prowadzi do jego transformacji z polimeru częściowo krystalicznego do całkowicie amorficznego (tabela 4-6). Powoduje to także, iż kopolimer staje się bardziej przezroczysty (rys. 4) oraz charakteryzuje się podwyższoną (do 85°C) temperaturą zeszklenia i zwiększoną gęstością (przekraczającą 1000kg/m3, rys. 1).

3

Zielona chemia polimerów

Pińkowska H.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 11-12

836-842

PL

Artykuł stanowi przegląd najnowszej literatury (159 pozycji) dotyczącej wykorzystania zasad zielonej i zrównoważonej chemii w chemii polimerów. Omówiono zgodne z tymi zasadami procesy wytwarzania pochodzących z surowców petrochemicznych i ze źródeł odnawialnych półproduktów do syntez polimerów, a także reakcje polimeryzacji prowadzone w obecności katalizatorów metalocenowych i enzymatycznych. Scharakteryzowano alternatywne media polimeryzacji, takie jak nadkrytyczny ditlenek węgla, ciecze jonowe i woda. Szczególną uwagę zwrócono na polimery biodegradowalne oraz na recykling surowcowy i energetyczny zużytych materiałów polimerowych, zwłaszcza w obecności płynów w stanie superkrytycznym.

EN

The article is a review of the newest literature data (159 references) concerning the application of the rules of green and sustainable chemistry in chemistry of polymers. The processes (being in agreement with these rules) of manufacturing of intermediate products for polymers syntheses, coming from oil or renewable resources, as well as the polymerization carried out in the presence of metallocene or enzymatic catalysts were described. Alternate media of polymerization reactions, such as supercritical carbon dioxide, ionic liquids and water, were characterized. Special attention has been paid to biodegradable polymers, feedstock recycling and energy recovery from polymeric materials used, especially in the presence of supercritical liquids.

4

Kopolimeryzacja etylenu z 1-heksenem : wpływ składu metaloorganicznego układu katalitycznego

Czaja K., Białek M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

244-248

PL

Liniowy polietylen małej gęstości otrzymywany w wyniku kopolimeryzacji etylenu z wyższym 1-olefinami to jedna z głównych odmian polietylenu ze względu na swoje specyficzne właściwości. Wiadomo, że wydajność kopolimeryzacji oraz skład i właściwości produktu są przede wszystkim determinowane typem układu katalitycznego. Przedmiotem pracy były badania wpływu różnorodnych metaloorganicznych układów katalitycznych (typu Zieglera-Natty i metalocenowy), naniesionych na nieorganiczny nośnik (chlorek magnezu lub krzemionkowy produkt syntezy zol-żelowej), na proces niskociśnieniowej kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem. Stosowano nośniki o zróżnicowanej strukturze i morfologii zmienianej warunkami ich preparacji i modyfikacji (wygrzewanie i/lub modyfikacja związkiem glinoorganicznym). Badano wpływ składu układu katalitycznego na jego aktywność i efektywność wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenu oraz właściwości otrzymanych kopolimerów.

EN

Ethylene/1-hexene copolymerizations catalyzed by supported Ziegler-Natta or metallocene catalytic systems were studied. The magnesium chloride complex with THF or silica-type material obtained in sol-gel process as well as products of their modification by organoaluminium productivity, comonomer reactivity as well as microstructure, MWD's, CCD's and other properties of copolymers were investigated.

5

Katalizatory polimeryzacji ofelin

Nowakowska M.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 3

157-165

PL

Artykuł przeglądowy (m.in. liczne odsyłacze z lat 1999-2001) poświęcony omówieniu historii badań teoretycznych i prac doświadczalnych w dziedzinie otrzymywania katalizatorów polimeryzacji olefin. Podkreślono bardzo istotną rolę tych badań w rozwoju produkcji PE-HD. Scharakteryzowano trzy generacje katalizatorów Zieglera-Natty, mianowicie katalizatory klasyczne, układy z dodatkiem niewielkiej ilości donora elektronów oraz katalizatory na nośniku. Największy nacisk położono przy tym na katalizatory nanoszone na MgCl2, omawiając szczegółowo rolę zasad Lewisa w takich układach. Dużo miejsca poświęcono różnym typom katalizatorów metalocenowych aktywowanych aluminoksanami z uwzględnieniem specyfiki ich budowy i charakteru działania. Przedstawiono też najintensywniej obecnie badane zagadnienia: próby zastąpienia metyloaluminoksanu w układach metalocenowych innymi kokatalizatorami (aktywatorami), otrzymywanie centrów aktywnych ze świadomie wbudowanymi ligandami donorowymi oraz oparte na dotychczasowych wynikach badań doświadczalnych prace teoretyczne wykorzystujące komputerowe metody modelowania molekularnego.

EN

Review paper (presenting references including the 1999-2001 period) devoted to the history of theoretical research and experimental work in the field of olefin polymerization catalysts. The important role of this research in development of HDPE manufacturing processes has been underlined. Three generations of Ziegler-Natta catalysts were characterized, i.e.: classical catalysts, systems with slight content of electron donors and catalysts on carriers. Most attention was devoted to catalysts supported on MgCl2, discussing in detail the role of Lewis' bases in such systems. A detailed discussion of various metallocene catalysts activated by aluminoxanes, considering their specific structure and activity was made. A number of current research topics were presented, i.e. methylaluminoxane replacement in metallocene catalysts by other co-catalysts (activators), generation of predictable active donor ligand site structures, and experiment based theoretical investigations using computerized molecular modeling methods.

6

Studies on homo and copolymerizations of long-chained alpha-olefins over metallocene catalysts

Quijada R., Rojas R., Guevara J., Narvaez A., Delfin D., Galland G. B.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

339-343

EN

Metallocene catalysts, viz., rac-Et(Ind)2ZrCl2, rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 and Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2, were studied in homopolymerization of 1-octadecene and the first two were used in copolymerization of ethylene with 1-octadecene. They exhibited different activities and rac-Et(Ind)2ZrCl2 was the most active in the homopolymerization carried out at 70°C. At 30°C, the activities were practically identical. In the copolymerization runs, the catalysts were similarly active, and the Et-bridged catalyst was the more active. The copolymers prepared over rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 were found to have more comonomer incorporated. The composition of copolymerization products was found (13C-NMR) to vary with the catalyst system. DSC thermograms showed poly-1-octadecene prepared over rac-Et(Ind)2ZrCl2 to vary in properties with polymerization temperature (Figs. 3-5). The homopolymer prepared at 70°C showed endotherms at 41°C and 53°C and that prepared at 30°C produced one broader peak at 67°C. With rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2, the 70°C homopolymer produced one broader peaks at 41°C and 53°C and the 30°C homopolymer gave peaks at 7°C and 67°C. The two peaks in the homopolymer thermograms appear to be explicable in terms of different structural ordering in various homopolymer domains. As the comonomer concentration in the feed was increased, the molecular weight decreased and otherwise was independent of the type of the metallocene used.

7

Advances in supported metallocene catalysis

Tait J. T., Monterio G. K. M., Yang M., Richardson J., Ediati R.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

314-322

EN

A kinetic, active centre, and morphological analysis has been carried out on the polymerization of ethylene and propylene in hydrocarbon, aromatic and chloroaromatic media using selected homogeneous and silica supported metallocene catalysts activated by methylaluminoxane(MAO).

PL

Przedstawiono wyniki badań kinetyki polimeryzacji etylenu i propylenu prowadzonych w różnych rozpuszczalnikach w obecności wybranych homigenicznych i nośnikowych katalizatorów metalocenowych aktywowanych metyloaluminoksanem (MAO).