Odsiarczanie spalin aktywowanymi mechanicznie odpadami wapniowymi

• Autorzy: Szymanek A.

Warianty tytułu

EN

The flue gas desulphurisation using mechanically activated lime waste

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

PL

Początki odsiarczania spalin sięgają pierwszej połowy lat trzydziestych ubiegłego stulecia, to tematyka ograniczania emisji dwutlenku siarki jest wciąż aktualna i wymaga ciągłych prac w tym zakresie. Jeśli idzie o odsiarczanie spalin, to mamy nowe wyzwania, dotyczące nie tylko wyższych poziomów ograniczania stężenia S02 ze spalin kotłowych, ale także jakości powstałego produktu odsiarczania spalin, możliwości zarówno jego gospodarczego wykorzystania, jak również minimalizacji kosztów, a przede wszystkim ograniczania liczby zużywanych sorbentów. Zastosowanie po raz pierwszy skrubera do redukcji dwutlenku siarki w fabryce Battersea w Londynie było początkiem rozwoju technologii odsiarczania spalin [1]. Odsiarczanie spalin światowy rozkwit przeżywało w latach 60. i 70. dwudziestego wieku, kiedy wprowadzono palniki niskoemisyjne. Dzięki nim obniżono temperaturę w komorze paleniskowej, co umożliwiało dozowanie suchego sorbentu wapiennego. Obniżona temperatura nie powodowała nadmiernego spiekania ziaren powstającego kalcynatu [2, 3]. Kolejny rozwój w suchych metodach przyniosło wprowadzenie technologii fluidalnej, w której ustalona temperatura spalania (1093-1223 K), czas przebywania, a także procesy ścierania warstwy produktu z powierzchni aktywnego tlenku wapnia zapewniły 90% i wyższe skuteczności odsiarczania spalin przy stosunkowo niskich nadmiarach Ca/S, wahających się w granicach 2,5-4,5 [kmol/kmol] [4]. Historia odsiarczania spalin w Polsce sięga 1967 r., kiedy rozpoczęto prace nad ciągłą suchą metodą wapniakową [1]. Rozkwit, zwłaszcza suchych metod odsiarczania spalin datuje się od początku lat dziewięćdziesiątych ubiegłego wieku. Przeprowadzono wówczas modernizacje w sektorze energetycznym, a podpisane umowy międzynarodowe wymusiły redukcje emisji dwutlenku siarki do atmosfery. Wybudowano kilkanaście kotłów fluidalnych, a także wiele instalacji bazujących na różnych technologiach ograniczania emisji dwutlenku siarki dla kotłów pyłowych. Opatentowano kilkadziesiąt różnych metod odsiarczania spalin. Ze względu jednak na uzyskiwane efekty odsiarczania spalin oraz koszty eksploatacyjne, większość metod bazuje na sorbentach wapiennych. W Polsce jest to 99% wszystkich stosowanych metod. Jednocześnie z modernizacją energetyki wybudowano kilka dużych wytwórni sorbentu, których zadaniem było wytwarzanie sorbentu za pomocą mielenia wapienia. Podczas produkcji główny nacisk kładziono na uzyskanie produktu o określonym rozkładzie ziarnowym. Sorbenty dzielono na grube, tj. powyżej 120 u,m, i drobne, poniżej tej wartości. Uważano, że sorbenty grube powinny być stosowane w kotłach fluidalnych, a drobne w instalacjach FSI bądź w innych gałęziach przemysłu (zaprawy budowlane, pasze itd.). Nie zwracano uwagi na właściwości sorpcyjne, nie wykonywano analiz przydatności wapieni z poszczególnych złóż do odsiarczania spalin. Wybudowane pierwsze kotły z cyrkulacyjną warstwą fluidalną miały dość małe standardy emisyjne, co umożliwiało stosowanie wszystkiego, co nazywano "kamieniem wapiennym". Obecnie sytuacja zmienia się. Podejście do odsiarczania spalin powinno zmieniać się także, jeśli idzie o rozwój technik przygotowania i selekcjonowania wapieni stosowanych do odsiarczania spalin [5-11]. Rocznie mamy do wykorzystania około 1 miliona Mg [15]. Stosowanie takich odpadowych związków wapnia nie tylko, że chroni naturalne zasoby wapieni i oczywiście środowisko naturalne, to dodatkowo sprawia, że odpady wysokowapniowe -uznawane powszechnie za niebezpieczne do składowania, generujące odcieki alkaliczne - stają się atrakcyjnym półproduktem do wykorzystania gospodarczego. Niezbędne też wydaje się stosowanie metod aktywacyjnych, które podnoszą właściwości sorpcyjne wapieni względem dwutlenku siarki, tym samym ograniczą też ilość potrzebnego wapienia do związania dwutlenku siarki. Monografię tę poświęcono odsiarczaniu spalin w kotłach fluidalnych sorbentami wapiennymi, aktywowanymi mechanicznie, stworzonymi zarówno na bazie odpadów paleniskowych, jak i poprodukcyjnych.

EN

The introduction of new, lower limits of S02 emission makes the of combustion-gas desulphurisation interesting from both the scientific and practical points of view. Combustion-gas desulphurisation has very often been treated schematically and only scant attention is paid to the sorption properties and the amounts of limestones used for industrial combustion-gas desulphurisation processes. The purpose of the investigation carried out was to compare the limestone sorption properties determined under laboratory conditions with the actual effects of combustion-gas desulphurisation in industrial systems. The effect of calcination temperature on the calcinate formed and its specific surface as well as the effect of the geological structure of limestones on its reactivity and behaviour in industrial fluidized-bed boilers were analysed. Tests were also carried out with waste limestones which, after an appropriate treatment, can fully substitute for high-quality fossil limestones. In order to prepare waste calcium compounds, mechanical activation was used, and the components, such as high-calcium fly ash, undersized mined limestone and semi-dry combustion-gas desulphurisation product were activated. Some investigations were carried out in the laboratory, and the phenomena occurring during mechanical activation of sorbent were described. The activation effect on the basic sorbent properties was described. The principal tests were carried out on an industrial scale with fluidized-bed boilers. In order to describe the phenomena associated with combustion-gas desulphurisation, the balance of calcium in the combustion chamber as well as the methodology of taking samples from fluidized-bed boilers and their analysis were developed. Based on the calcium balance it was possible to exactly determine the actual amount of limestones to be used for the combustion-gas desulphurisation and the degree of their consumption in the sulphur compound-fixing process. Moreover, the calcium balance enabled us to assess the proportion of fly ash and bottom ash in total ash and combustion-gas desulphurisation efficiency as well as the Ca/S molar ratio. The tests were carried out in either hard coal-fired or brown-coal fired boiler, in the boilers with a hot cyclone and a boiler equipped with an external heat exchanger. Seven principal combustion-gas desulphurisation tests were carried out with different sorbents and indifferent systems of sorbent feeding the fluidized-bed boiler chamber. The tests were conducted with the use of limestone sorbents of either low or very good sorption properties, limestone sorbent post-production undersize, the undersize used for another boiler-feeding system, activated ash-limestone mixtures from an industrial mechanically activated installation and activated mixtures of the semi-dry combustion-gas desulphurisation product and mined limestones. A mechanically activated installation is the only one installation of this kind all over the world, operating with a fluidized-bed boiler. Within a preliminary work, the optimization studies of the installation in its starting phase were carried out. They were aimed at the selection of activator rotational speed, the pressure within the activator, the selection of a grid of blades and blade clearance which allow the sorbent to be most effective in the industrial system. In the external heat-exchange boiler of the intrex type, an innovative system of sorbent feeding was used in order to make the precalcination possible and to introduce the prepared calcinate to the chamber. The investigation has shown that the quality of sorbent is a key parameter in dry combustion-gas desulphurisation methods. High-quality sorbent should enable us to reach not only the required levels of sulphur dioxide emission, but also the amounts of sorbents used and the quality of combustion-gas desulphurisation products. The tests of combustion-gas desulphurisation performed in various fluidized-bed boilers have demonstrated that the sorption properties of limestones presently used for combustion-gas desulphurisation are highly diversified. The reactivity index R, has a decisive influence on the combustion-gas desulphurisation process. The change of this index in the range of 2.5-4 causes 3.5-fold increase of the sorbent ratio. According to its definition, in the reactivity index the following parameters are taken into account: limestone purity, the initial sulphur content in the limestone, the amount of sulphur fixed in the desulphurisation process, the fraction composition of limestone as well as its calcination temperature which, as has been shown, is also an important factor of an efficient combustion-gas desulphurisation. The use of waste calcium compounds, subjected previously to mechanical activation, is justifiable and purposeful. Due to the use of fly ashes and the semi-dry combustion-gas desulphurisation products it is possible to increase the sorbents flow in the range from 21% to 53%.

Słowa kluczowe

PL

odsiarczanie spalin; sorbenty; aktywacja mechaniczna

EN

activated lime; sorbents; SO2 emission; combustion-gas desulphurisation

• Wydawca: Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej
• Czasopismo: Prace Naukowe Instytutu Inżynierii Ochrony Środowiska Politechniki Wrocławskiej. Monografie
• Rocznik: 2008
• Tom: Vol. 86, nr 51
• Strony: 4--107
• Opis fizyczny: Bibliogr. 82 poz.

Twórcy

autor

Szymanek A.

• Politechnika Częstochowska, ul. Dąbrowskiego 73, 42-200 Częstochowa

Bibliografia

• [1] Kucowski J., Klaudyn D., Przekwas M., Energetyka a Ochrona Środowiska, Wydawnictwo Naukowo-Techniczne, Warszawa, 1994.
• [2] Warych J., Oczyszczanie przemysłowych gazów odlotowych, Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, Warszawa, 1994.
• [3] Kuropka J., Oczyszczanie gazów odlotowych, Wydawnictwo Politechniki Wrocławskiej, Wroclaw, 1991.
• [4] Wandrasz J, Zieliński J., Procesy fluidalne utylizacji odpadów, Zakład Narodowy im. Ossolińskich, Wydawnictwo PAN, Wroclaw, Warszawa, Gdańsk, Łódź, 1988.
• [5] Nowak W., Bis Z., Łaskawiec J., Krzywoszyński W., Walkowiak R., Design and operation experience of 230 Mwe CFB boilers at Turów Power Plant in Poland, International Conference on Circulating Fluidized Beds, 1003-1008, 1999.
• [6] Nowak W., Bis Z., Laskawiec J., Krzywoszyński W., Walkowiak R., Design and operating experience of 260 MWe compact typ CFB boiler [in:] Circulating Fluidized Bed Technology VII, J. Grace, J. Zhu and Hugo de Lasa (eds.), Canadian Society of Chemical Engineering, 629-636, 2002.
• [7] Nowak W., Bis Z., Laskawiec J., Krzywoszyński W., Walkowiak R., Experience gained during operation of 235 MWe CFB boiler at Turow power plant, [in:] Circulating Fluidized Bed Technology VII, J. Grace, J. Zhu, Hugo de Lasa (eds.), Canadian Society of Chemical Engineering, 621-628, 2002.
• [8] Nowak W., Application of Clean Coal Fluidized Bed Technology in Poland, Proc. of the 9th Int.Energy Conference, May 19-24, 73, Cracow, 2002.
• [9] Nowak W., Muskała W., Clean and ecological coal combustion in the binary circulating fluidized bed, Energy, 26, 1109-1120, 2001.
• [10] Nowak W, Szymanek A., Study of High Efficient dry S02 clean combustion process, Proc. of the 26 International Conference of Modelling and Simulation MS 2001, Clearwater, Florida, 5-8 March, 2001.
• [11] Bis Z., Nowak W., Szymanek A., Radecki M., Modified sorbent for flue gas desulfurization, Circulating fluidised bed technology VII, J, Grace J, Zhu and Hugo de Lasa (eds.), Canadian Society of Chemical Engineering, 797-804, 2002.
• [12] Lewandowski J., Wybrane uwarunkowania rozwoju krajowej energetyki wynikające z członkostwa w Unii Europejskiej, System 2004, Vol. 9, Special Issue 2/2, 671-680, 2004.
• [13] Zarzycki R., Energia - Ekonomia - Ekologia, Inżynieria Chemiczna i Procesowa, Nr 23, Łódź, 203-211, 1998.
• [14] Szymanek A., Aktywacja mechaniczna węglanu wapnia. Emisje, zagrożenia, ochrona powietrza, POL-EMIS 2004, 273-281, 2004.
• [15] Szymanek A., Wykorzystanie popiołów wysokowapniowych do produkcji sorbentów, Przetwarzanie i wykorzystanie popiołów wysokowapniowych, Międzynarodowe seminarium naukowo-techniczne, Bełchatów, 89-96, 2006. [16] Borówka R.K., Cedro B., Skarby ziemi. Wydawnictwo Krupisz, Poznań, 2001.
• [17] Łydka K., Petrología skal osadowych, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1985.
• [18] Bolewski A., Parchaniak W., Petrografia, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1988.
• [19] Wielgomas Ł, Surowce mineralne województwa częstochowskiego, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1981.
• [20] Szymanek A., Kamień wapienny jako sorbent S02, Cz. I. Wiek geologiczny warunkujący własności sorpcyjne, Ochrona powietrza i problemy odpadów, Vol. 39, 7-11, 1/2005.
• [21] Książkiewicz H., Geologia dynamiczna, wydanie piąte, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1979.
• [22] Hutnik R., Piątek E., Wierski J., Sachanbiński J., Vademécum zbieracza kamieni szlachetnych i ozdobnych, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1984.
• [23] Kilian Z., Szczepanik T., Mineralogia Petrografia i Geologia, Państwowe Wydawnictwa Szkolnictwa Zawodowego, Warszawa, 1957.
• [24] Kozłowski S., Surowce skalne Polski, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1986.
• [25] Bolewski A., Mineralogia szczegółowa, wydanie trzecie zaktualizowane, Wydawnictwo Geologiczne, 1982.
• [26] Bolewski A., Mineralogia i petrografia dla geografów, Wydanie drugie, Państwowe Wydawnictwo Naukowe, Warszawa-Poznań, 1977.
• [27] Lehman U., Hillmer G., Bezkręgowce kopalne, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1987.
• [28] Hutnik R., Piątek E., Wierski J., Sachanbiński J., Vademécum zbieracza kamieni szlachetnych i ozdobnych, Wydawnictwa Geologiczne, Warszawa, 1984.
• [29] Bolewski A., Mineralogia ogólna, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1963.
• [30] Heflik W., Kamienie ozdobne Polski, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1989.
• [31] Lewowicki S., Zarys nauk o Ziemi, Skrypty Politechniki Częstochowskiej, Wydawnictwo Politechniki Częstochowskiej, Częstochowa, 1999.
• [32] O'Neill P., Chemia środowiska, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa, 1988.
• [33] Sylwestrzak H., Od krzemienia do piezokwarcu, czyli mineralogia jest ciekawa, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa, 2000.
• [34] Heflik W., Kamienie ozdobne w Polsce, Kraków, Nauka dla wszystkich, Nr 287, Zakład Narodowy im. Ossolińskich, Wydawnictwo PAN, 1978.
• [35] Bolewski A., Żabiński W., Metody badań minerałów i skał, Wydawnictwo Geologiczne, Warszawa, 1979.
• [36] Szymanek A., Trawertyn w odsiarczaniu spalin, Inżynieria i Ochrona Środowiska, T. 9, Nr 3, 273-285, 2006.
• [37] Wieczorek-Ciurowa K., Fizykochemia siarczanowania wapienia, Inżynieria i technologia chemiczne, Seria Monografia 191, Politechnika Krakowska, Kraków, 1995.
• [38] Boynton R., Chemistry and technology of lime and limestone, Second edition A-Wiley-Interscience Publication, New York, 1980.
• [39] Couturier M.F., Sulfur dioxide removal in fluidized bed combustor, Tech. Report QFBC. TR 86.1, Queen's University at Kingston, Kingston Canada, Canmet, Ottawa, 1986.
• [40] Muskała W., Globalna analiza cyrkulacyjnej warstwy fluidalnej typu BCWF na potrzeby systemu czystej produkcji energii, Politechnika Częstochowska, Seria Monografia Nr 75, 2001.
• [41] Shimitzu T, Peglow M., Sakuno S., Misawa N., Suzuki N., Ueda H„ Sasatzu H., Gotou H., Effect of attrition on S02 capture by limestone under pressurized fluidized bed combustion conditions, Comparison between a mathematical model S02 capture by single limestone particle under attrition condition and S02 capture in large-scale PFBC, Chem. Eng. Sci., 56, 6719-6728, 2001.
• [42] Shimitzu T., Peglow M., Sakuno S., Misawa N., Suzuki N., Ueda H., Sasatzu H., Gotou H., A simplified model of S02 capture by limestone in 71 MWe pressurized bed combustor, Chem. Eng. Sci., 57,4117-4128,2001.
• [43] Sekret R., Warunki cieplno-przeplywowe i emisje zanieczyszczeń w kotłach z cyrkulacyjną warstwą fluidalną dużej mocy, Zeszyty Naukowe Politechniki Śląskiej, Nr 1694, 2005.
• [44] Fan L.S., Mahuli S.K., Jiang P.J., Gnihotri R., Wej S., Chauk S., Glosh-Dastidar A., Dispersion and ultra fast reaction of calcium based sorbents powers for S02, and air toxic removal in coal combustion, Proc. of Fifth International Conference on Circulating Fluidized bed, Pl-3, 1-13, 1996.
• [45] Wytyczne Alsthrom Propywe-Reactivity index, Alsthrom Propywer, 1995.
• [46] Szymanek A., Kamień wapienny jako sorbent S02, Cz. II. Skład chemiczny warunkujący własności sorpcyjne. Ochrona Powietrza i Problemy Odpadów, 39, 117-122, 2005.
• [47] Szymanek A., Badanie modyfikowanych sorbentów wapniowych do odsiarczania spalin, praca doktorska, Wydawnictwo PWr., Wroclaw, 2000.
• [48] Badin E.J., Frazier G.C., Sorbents for fluidized bed combustion, Environ. Sci. Tcchnol., 19, 10, 59-63,1985.
• [49] Borgwardt R.H., Calcinations Kinetics and Surface Area of Dispersed Limestone Particles, AIChE Journal, Vol. 31, 355-362, 1985.
• [50] Mohammad R., Hajaligol J.P., Longwell A.F., Sarofim H., Analysis and modeling of the direct sulfation o/CaC03, Ind. Eng. Chem. Res., 27, 12, 1543-1549, 1988.
• [51] Szymanek A., Nowak W., Mechanically activated limestone. Chemical and Process Engineering, 287, 127-137, 2007.
• [52] Szymanek A., Nowak W., Sekret R., Muskała W., Bilans wapnia w koltach fluidalnych, Gospodarka Paliwami i Energia, Nr 18-20, 2003.
• [53] Szymanek A., Nowak W., Sekret R., Muskała W., Bilans wapnia w kotle fluidalnym, II Krajowa Konferencja Użytkowników Kotłów fluidalnych Foster Wheeler, 115-124, 2002.
• [54] Muskała W., Sekret R., Nowak W., Szymanek A., Rozdział popiołu w kotłach z cyrkulacyjną warstwą fluidalną, IX Konferencja Kotłowa 2002, Aktualne problemy eksploatacji i budowy koltów, Wydawnictwo Politechniki Śląskiej, 353-371, Gliwice, 2002.
• [55] Szymanek A., Kamień wapienny jako sorbent S02, cz. III. Skład frakcyjny warunkujący własności sorpcyjne, Ochrona Powietrza i Problemy Odpadów, Nr 39, 199-205, 2005
• [56] Nowak W., Muskała W., Szymanek A., Shwabkey A.A., Matsuda H., Hasatani M., Aktywacja sorbentów wapiennych lotnymi popiołami z kotłów fluidalnych, Ochrona Środowiska,. Nr 33-36, 4/1996.
• [57] Nowak W., Szymanek A., Muskała W., Bis Z., Laskawiec J., Krzywoszyński W., Walkowiak R., Zastosowanie zmodyfikowanych sorbentów aktywnych do suchego odsiarczania spalin, Ochrona Środowiska, Nr 20-23, 1/99.
• [58] Bis Z., Kupczyk R., Krzywoszyński W., Lctner Z., Laskawiec J., Muskała W., Nowak W., Pawlu-czuk R., Szymanek A., Trybała T., Walkowiak R., Sposób otrzymywania wysoko reaktywnych sorbentów do redukcji związków siarki i sorbent wysoko reaktywny do redukcji związków siarki, patent 329257 - 2006.
• [59] Dereń J., Haber J., Pampuch R., Chemia ciała stałego, PWN, Warszawa, 1975. [60] Gawlicki M., Fizykochemia sorpcji S02 w procesach odsiarczania spalin, Mat. Konf., Kamień Śląski, 35-42, 2000.
• [61] Heegn H., Über den Zusammenhang von Feinstzerkleinerung und mechanischer Aktivierung, Aufbe-reitungs Technik, 30, Nr 10, 1989.
• [62] Heegn H., Mechanische Aktivierung von Festkörpern, Chem. Ing. Tech. Nr 6, 458-465, 1990.
• [63] Heegn H., Model Discribing the Resistance Against Structural Changes and the Hardness of Cry-staline Solids, 22, Nr 9, 256-274, 1987.
• [64] Matsuda H., High Temperature Dry-SorbenlUlylization for Flue Gas S02, Department of Energie Engeneuring and Science, Nagoya University Japan, 1994,
• [65] Michalski M., Siarczek wapnia w popiołach z paleniska fluidalnego jako efekt suchego odsiarczania spalin, PAN, Gdańsk, 2001.
• [66] Ościk J., Adsorpcja, PWN, Warszawa, 1979.
• [67] Schmalzried H., Reakcje w sianie stałym, PWN, Warszawa, 1978.
• [68] Tkacova K., Mechanical activation of minerals, Elsevier, 1989.
• [69] Wear Ch.A., Thomson R.M., Fizyka ciała stałego, PWN, Warszawa, 1978.
• [70] Bis Z., Radecki M., Nowak W., Szymanek A., Zastosowanie drobnych oraz aktywowanych mechanicznie sorbentów do odsiarczania w kotłach fluidalnych, Problemy Badawcze Energetyki Cieplnej, 2001, 17-31, Warszawa, 200 i.
• [71] Szymanek A., Nowak W., Sorbenty dla energetyki, Energetyka, 2002, 17-23 marca, 97-108, Austria, 2002.
• [72] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Sorbenty nowej generacji, Konferencja Fluidalne Spalanie Węgla w Energetyce, Złotniki Lubańskie, kwiecień, 2004.
• [73] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Aktywacja mechaniczna sorbentów, V Sympozjum, Energia 2004, 73-79, 2004.
• [74] Szymanek A., Mechaniczno-chemiczna aktywacja kamienia, osiągnięcia w nauce, energetyce i przemyśle, POL-EM1S 2006, 211-214, 2006.
• [75] Ochodek T., Szymanek A., Cieślik A., Aditivni odsirovani mechanicky activovanymi sorbenty. Energie Kołem Nas, Odborny Ćasopis, 8-9, 2004.
• [76] Bis Z., Nowak W., Szymanek A., Radecki M., Modified sorbent for flue gas desiilfiirizalion, Circulating Fluidised Bed Technology VII, J, Grace J, Zhu, Hugo de Lasa (eds.), Canadian Society of Chemical Engineering, 797-804, 2002.
• [77] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Odsiarczanie w kotłach fluidalnych sorbentem aktywowanym mechanicznie, IX Forum Energetyków, Międzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna, GRE 2004, Z. 53, Nr 295/2004, 561-566, 2004.
• [78] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Użycie odpadu z półsuchego odsiarczania spalin do odsiarczania kotła fluidalnego, V Sympozjum, Energia 2004, 59-64, 2004.
• [79] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Utylizacja odpadu z półsuchego odsiarczania spalin, IX Forum Energetyków, Międzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna, GRE 2004, Z. 53, Nr 295/2004, 567-575, 2004.
• [80] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Utilisation of mechanical activated waste from semi dry desulphurization installation in fluidized bed boilers - one month test, Twenty first Annual International Pittsburg coal conference coal - Energy and the Environment, Osaka, Japan, Pl-11, 2004.
• [81] Szymanek A., Nowak W., Mechanical activation of sorbents for desulfurization in CFB boilers, CFB Technology VIII 2005, China, 455^60, 2004.
• [82] Szymanek A., Nowak W., Maślanka J., Mechanical activation of sorbents for desulfurization in CFB boilers, World of coal ash, Lexington, USA, 376-381, 2005.