Opisano trzy różne metody syntezy N-winyloformamidu (NVF) - nietoksycznego, izomerycznego w stosunku do akryloamidu monomeru rozpuszczalnego w wodzie, od niedawna produkowanego na skalę przemysłową. Są to technologie realizowane w koncernach BASF (Niemcy), Mitsubishi (Japonia) i Air Products & Chemicals (USA). Scharakteryzowano strukturę cząsteczki NVF, która w wyniku silnego sprzężenia może przybierać postaci czterech różnych konformerów. Opierając się na wynikach własnych badań spektroskopowych i obliczeń kwantowo-mechanicznych uzasadniono przyczynę występowania w widmach NMR sygnałów pochodzących tylko od dwóch konformerów (trans-cis i trans-trans, brak cis-trans i cis-cis). Przedstawiono reakcje towarzyszące rodnikowej i jonowej polimeryzacji NVF. Wskazano na możliwości zastosowania poli(N-winyloformamidu) i otrzymywanej z niego na drodze hydrolizy poliwinyloaminy.
EN
N-vinylformamide (NVF) is a nontoxic water-soluble monomer, isomeric in relation to acrylamide, until recently introduced into the industrial scale of production. Three various methods of N-vinylformamide synthesis were described, according to the technologies realized in BASF (Germany), Mitsubishi (Japan) and Air Products & Chemicals (USA) companies. There was described the structure of NVF molecule which can form four various conformers because of strong coupling. The reason of the presence of signals of just two conformers in NMR spectra (trans-cis and trans-trans only, cis-cis and cis-trans not present) has been justified on the basis of the results of own spectroscopic investigations (Fig. 1 and 2) and quantum-mechanical calculations (Fig. 3 and 4). The reactions accompanying the radical or ionic NVF polymerizations were presented. Possible applications of poly(N-vinylformamide) as well as of polyvinylamine, obtained by its hydrolysis, were pointed.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przeprowadzono dwie serie prób polimeryzacji rodnikowej kwasu akrylowego w roztworze wodnym inicjowanej nadsiarczanem amonu wobec różnych mediatorów. W pierwszej serii jako mediatora użyto NaNO2, w drugiej zaś trwałego rodnika 4-amino-2,2,6,6-tetrametylo-l -piperydynylooksylowego (ATEMPO). W obu przypadkach badano możliwości wystąpienia cech polimeryzacji pseudożyjącej. Zarówno w pier-wszej, jak i w drugiej serii stwierdzono silne zahamowanie polimeryzacji w temp. < 60°C. Natomiast podwyższenie tem-peratury do 90°C umożliwiało osiągnięcie stopnia konwersji w zakresie * = 70-80% po czasie polimeryzacji wynoszącym t = 125-185 min. Stwierdzono, że powstające z NaNO2 w reakcji (6) tlenki azotu (NO i NO2) nie zapewniają polimery-zacji _pseudożyjącej; współczynniki polidyspersyjności D = Mw/ Mn = 6,50-9,62 są tu zbyt duże jak na taki proces. Na-tomiast w przypadku ATEMPO są widoczne pewne cechy polireakcji pseudożyjącej, mianowicie występują małe wartości D (1,21 lub 1,81). Są to wartości znacznie mniejsze od wartości wyznaczonej w odniesieniu do poli(kwasu akrylowego) otrzy-manego bez udziału mediatora (D = 9,81). Dużą zaletą polimeryzacji kwasu akrylowego w obecności NaNO2 w roztworze wodnym zobojętnionym do pH = 7 jest wyeliminowanie efektu Trommsdorfa i możliwość przeprowa-dzenia procesu w warunkach stężenia monomeru wynoszącego aż 40 g/dl.
EN
Radical polymerizations of aqueous acrylic acid initiated with ammonium peroxydisulfate were carried out in the presence of various mediators: (i) NaNO; and (ii) 4-amino-2,2,6,6-tetramethyl-l-piperidinoxyl (ATEMPO) radical. Possible occurrence of pseudo-living polymerization was examined in either case. At temperatures lower than 60°C, polymerization was found to have been retarded in series (i) and (ii). At 90°C, conversion (a) was 70-80% in a polymerization time (t) of 125-185 min. The radicals NO and NO; generated by NaNO; in reaction (7) failed to ensure a pseudo-living polymerization to occur. Polydispersities D (= M;(, /M,,), 6.5-9.6, were too high for such a process. With ATEMPO/ some traits of pseudo-living polymerization became visible, viz., D = 1.21 or 1.28, much lower than the 9.81 for non-mediated poly(acrylic acid). The NaNO^-mediated polymeriza-tion of acrylic acid in an aqueous solution at pH = 7 is characterized by the absence of the Trommsdorf (gel) effect which enables concentrations as high as 40 g/dL to be used.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W artykule o charakterze przeglądowym przedstawiono zasady klasyfikacji emulsji, a także ogólnie scharakteryzowano mikroemulsje stanowiące podstawowy przedmiot opracowania. Szczegółowo omówiono kilka najważniejszych kierunków praktycznego wykorzystania odwróconych mikroemulsji (typu w/o), mianowicie prowadzenie w takim środowisku procesów polimeryzacji i kopolimeryzacji, formowanie nanometrycznych cząstek nieorganicznych, syntezy bioorganiczne z wykorzystaniem enzymów, a także syntezy organiczne z udziałem reagentów hydrofilowych i hydrofobowych.
EN
In the review the rules of emulsions' classification were presented. Microemulsions, being the subject of the work, were generally characterized (Fig. 1-5, Table 1). Some most important features of practical applications of reversed microemulsions (w/o type) were discussed in detail, namely processes of polymerization or copolymerization accomplished in such environment, formation of nanometric inorganic particles (Fig. 6), bioorganic syntheses using enzymes (Fig. 7) as well as the performance organic syntheses with hydrophilic and hydrophobic reagents.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
N-vinylformamide (NVF), a blocked vinylamine monomer, has become an important reagent in the synthesis of water-soluble resins. NVF can be easily polymerized in aqueous solutions, in bulk, in suspension and by means of emulsions techniques. In the present paper an advantage was taken of the poor solubility of poly(N-vinylformamide) (PNVF) in organic solvents and a solution/precipitation polymerization was investigated. Toluene was used as a solvent for NVF. Polymerizations were carried out in three series differing by the type of initiator and temperature. In series I 2,2'-azobis(isobutyronitryle) (AIBN) was used, replaced in series II with benzoyl peroxide (BP) and in series III with a redox system BP/N,N-dimethylamino-p-toluidine (BP/DMAT). Optimal temperatures in series I and II were found to be 50 °C and 80 °C, respectively, whereas in series III the possibility was tested to polymerize at the room temperature (22 °C). At increasing initiator to monomer molar ratios outputs were growing up to 98 % in series I and II while simultaneously times of the cloud point appearances have become shorter. However, there is no distinct relation between molar masses of and initiator concentration. It is noteworthy that for all polymers obtained by the solution/precipitation technique all dispersity values were below 2 what is not so easy to achieve with other techniques.
PL
N-winyloformamid (NVF), z zablokowanymi grupami winyloaminowymi, jest ważnym monomerem w syntezie żywic rozpuszczalnych w wodzie. Polimeryzację NVF można bez trudu realizować w roztworze wodnym, w masie, w suspensji oraz techniką emulsyjną. W prezentowanej pracy wykorzystano słabą rozpuszczalność poli(N-winyloformamidu) (PNVF) w rozpuszczalnikach organicznych i badano rozpuszczalnikowo-strąceniową polimeryzację NVF. Jako rozpuszczalnik NVF stosowano toluen. Wykonano trzy serie polimeryzacji wobec różnych inicjatorów i w różnych temperaturach. W Serii I stosowano 2,2'-azobis(izobutyronitryl) (AIBN), który w Serii II zastąpiono nadtlenkiem benzoilu (BP), a w Serii III układem redoksowym BP/N,N-dimetyloamino-p-toluidyna (BP/DMAT). Jako optymalne temperatury w Serii I i Serii II przyjęto odpowiednio 50 °C i 80 °C, w Serii III badano możliwość polimeryzacji w temperaturze pokojowej (22 °C). Stwierdzono, że ze wzrostem stosunku molowego inicjatora do monomeru wzrasta i to aż do wartości 98 % w Serii I i Serii II wydajność reakcji, a jednocześnie skraca się czas, po którym pojawia się zmętnienie. Nie zaobserwowano wyraźnej zależności pomiędzy stężeniem stosowanego inicjatora a wartością masy molowej otrzymanego polimeru. Należy podkreślić, że stopień dyspersji masy molowej (Mw/Mn) wszystkich polimerów otrzymanych na drodze polimeryzacji rozpuszczalnikowo-strąceniowej był mniejszy niż 2. Jest to trudne do uzyskania z zastosowaniem innych metod polimeryzacji.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W wierceniach hydrogeologicznych znajdują szerokie zastosowanie płuczki o tzw. "łamanej strukturze". Do tego typu płuczek należą płuczki z żywicą guarową, które charakteryzują się dość dużą filtracją. Użycie nowosyntezowanego polimeru AMPS-1 wpłynęło na znaczną poprawę filtracji tych płuczek w czasie wiercenia jak również po odwierceniu otworu przy potraktowaniu tych płuczek środkiem "łamiącym strukturę" - podchlorynem wapnia. W artykule przytoczono receptury płuczek, ich parametry, jak również wyniki testu oddziaływania filtratu na próbki skał ilastych w zależności od zawartości w płuczkach soli.
EN
"Break-structure" muds are widely applied in hydrogeological wells. Guar-gum muds are muds of this type and their characteristic feature is their considerable filtration. Application of synthetized AMPS-1 polymer improved filtration of these muds after the drilling when the agent was used in order to break the structure of muds. The paper presents muds formulas and parameters and the results of the test of filtrate influence on clay samples with different salt concentration in the muds.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.