Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Sondy spektroskopowe. Wpływ łańcucha polimerowego na właściwości fotofizyczne cząsteczek wykazujących istnienie stanu TICT. Cz. II. Kinetyka

100%

Bajorek A. , Pączkowski J.

|

2001

|

tom T. 46, nr 1

29-39

PL

Przyjęcie hipotezy Grabowskiego dotyczącej tworzenia stanu TICT do zinterpretowania wpływu temperatury na widma podwójnej fluorescencji (emisja ze stanów LE i TICT) cząsteczek 4-(N,N-dimetyloamino)benzoesanu (DMAB), 4-(N,N-dietylamino)benzoesanu (DAEB), 4(N-pirolidyno)ben-zoesanu (PYR), 4-(N-piperydyno)benzoesanu (PIP), 4-(N-morfolino)benzoesanu (MOR) oraz 4-(N-2,6-dimetylmorfoli-no)benzoesanu (2,6DMM), występujących jako proste estry (etylowe i butylowe) bądź przyłączonych kowalencyjnie w postaci sond spektroskopowych do łańcucha polistyrenowego (rys. 2b, tabela 1), pozwoliło na wyznaczenie energii aktywacji procesu tworzenia stanu TICT, przemiany odwracalnej TICT <=> LE oraz tworzenia termicznie aktywowanego fluoryzującego stanu TICT. Dane doświadczalne wskazują, że obecność łańcucha polimerowego nie zmienia w sposób istotny równowagi TICT <=> LE, ale wywiera wpływ na relaksację wibracyjną wzbudzonych cząsteczek sond. Pomiary czasów życia fluorescencji oraz anizotropii fluorescencji (rys. 3-5, tabela 2) dodatkowo potwierdzają powyższe obserwacje. Obliczone na podstawie tych danych wartości efektywnej objętości zajmowanej przez sondę wraz z jej otoczką solwatacyjną wynoszą (1-2) 10 3 A 3 (z wyjątkiem PIP i PIP + PS), przy czym obecność łańcucha PS wyraźnie zwiększa te wartości (tabela 3).

EN

Fluorescence from the initially excited singlet state (LE) and the twisted intramolecular charge transfer (TICT) state of 4-(N,N-dimethylamino)benzoate (DMAB), 4-(N,iV-diethylammo)benzoate (DEAB), 4-(N-pyrrolidine)benzoate (PYR), 4-(N-piperidino)benzoate (PIP), 4-(N-morpholine)benzoate (MOR) and 4-(N-2,6-dimethylmorpholine)benzo-ate (26DMM) were compared with the free and polystyrene bound chromo-phores. Adaptation of Grabowski's TICT hypothesis allows to calculate the activation energy for TICT state formation, the back-reaction TICT <=>LE, and the thermally activated TICT fluorescence. The polymeric chain essentially does not change the activation energy (E1) for TICT state formation, indicating that the polymeric chain does not change the microscopic viscosity in the range affecting measurable changes in the TICT<=>LE equilibrium. Experimental results suggest that the polymer chain affects only the vibrational relaxation of the tested molecules without any significant effect on the thermodynamics of the TICT and LE states equilibrium. The fluorescence lifetime and fluorescence anisotropy measurements additionally support these conclusions.

2

Sondy spektroskopowe. Wpływ łańcucha polimerowego na właściwości fotofizyczne cząsteczek wykazujących istnienie stanu TICT. Cz. I. Badania fotostacjonarne

100%

Bajorek A. , Pączkowski J.

|

2000

|

tom T. 45, nr 11-12

792-801

PL

Przedstawiono wyniki badań widm absorpcji i podwójnej (emisja ze stanów LE i TICT) fluorescencji cząsteczek (N,N-dimetyloamino)benzoesanu (DMAB), 4-(N,N-dietyloamino)benzoesanu (DEAB), 4-(N-pirolidyno)benzoesanu (PYR), 4-(N-piperydyno)benzoesanu (PIP), 4-(N-morfolino)benzoesanu (MOR) i 4-(N-2,6-dimetylmorfolino)benzoesanu (26DMM), występujących jako proste estry (etylowe i butylowe) bądź przyłączonych kowalencyjnie do łańcucha polistyrenowego w postaci sond spektroskopowych (tab. l, wzór I). Zarówno sondy "wolne", jak i przyłączone do łańcucha PS wykazują podwójną fluorescencję. Badania porównawcze widm wykazały, że duży wpływ na obserwowane właściwości spektroskopowe sond wywiera wstępna preorientacja cząsteczek w stanie podstawowym. Bliskość łańcucha polimerowego najprawdopodobniej wpływa na zmianę rozkładu konformerów w tym stanie. Znajduje to odzwierciedlenie w szeregu efektów obserwowanych w widmach absorpcyjnych i fluorescencyjnych (rys. l-7), takich jak przesunięcie batochromowe widm absorpcyjnych i emisyjnych, poszerzenie pasm absorpcyjnych, efekty czerwonej (REE) i niebieskiej (BEE) krawędzi w widmach emisyjnych oraz zmiany położenia maksimów emisji ze stanów LE i TICT.

EN

Absorption and dual fluorescence spectra (originating from locally excited state (LE) and twisted intramolecular charge transfer (TICT) states) are presented for six molecule residues, viz., 4-(N,N-dimethylamino)benzoate (DMAB), 4-(N,N-diethylaminobenzoate (DEAB), 4-(N-pyrolidine)benzoate (PYR), 4-(N-piperidine)benzoate (PIP), 4-(N-morpholine)benzoate (MOR) and 4-(N-2,6-dimethylmorpholine)benzo-ate (2,6-DMM) used as spectroscopic probes. The probes were either simple (ethyl or w-butyl) esters or were attached covalently to the polystyrene chain (Table 1, formula I) and the fluorescence properties of the free and polymer-bonded fluorophores were intercompared. Both "free" probes and probes attached to the PS chain exhibit double fluorescence. Comparative studies of the spectra disclosed a considerable effect of preorientation of the molecules in the ground state on spectroscopic properties. The ground state twisting the donor with respect to the acceptor can exert an extensive effect on the ground state charge distribution. The close vicinity of the polymer chain is very likely to affect the distribution of conformers in this state and as a result cause (Figs. 1-7): (i) the bathochromic shift of the absorption and emission spectra, (ii) broadening of the absorption bands in the electronic absorption spectra, (iii) red edge (REE) and blue edge (BEE) effects in the emission spectra, and (iv) changes in the positions of emission maxima in the LE and TICT fluorescence spectra.

3

Barwniki styrylochinoliniowe jako sondy spektroskopowe w procesie polimeryzacji rodnikowej

80%

Bajorek A. , Kabatc J. , Pączkowski J.

|

2007

|

tom T. 52, nr 7-8

556-561

PL

Omówiono wyniki badań dotyczących 8 związków z grupy soli organicznych typu D-?-A+ X- składających się z organicznego kationu alkilochinoliniowego (akceptor elektronów A+) połączonego przez system elektronów ? z grupą N,N-dialkiloanilinową (donor elektronów D) oraz nieorganicznego anionu jodkowego (X-). Oceniono wpływ polarności środowiska na właściwości spektroskopowe takich soli użytych jako sondy fluorescencyjne. Zarejestrowano widma absorpcji i fluorescencji w rozpuszczalnikach różniących się polarnością: tetrahydrofuranie (THF) i dimetyloformamidzie (DMF). Zbadano zmiany następujące w widmach fluorescencyjnych tych związków w toku termicznie inicjowanej polimeryzacji metakrylanu metylu, określając w ten sposób ich przydatność do monitorowania przebiegu procesu polimeryzacji w charakterze sond fluorescencyjnych. W celach porównawczych wprowadzono przy tym względny parametr nazwany czułością sondy.

EN

The results of investigations concerning the organic salts compounds of D-?-A+X- type consisting of organic alkylquinolinium cation (electron acceptor A+), bonded via ? electrons system with N,N-dialkylaniline group (electron donor D), and inorganic iodide anion (X-) (Table 1) were discussed. The effect of environment polarity on the spectroscopic properties of such salts used as fluorescent probes was evaluated. Absorption (Fig. 1) and fluorescence spectra (Fig. 2-4) in the solvents differing in polarity: tetrahydrofuran (THF) and dimethylformamide (DMF) were recorded. The changes in the fluorescent spectra of the compounds tested during thermally initiated methyl methacrylate polymerization (Fig. 5-7) were investigated. This way their usability for polymerization process monitoring, as fluorescent probes, has been determined. Comparatively, a relative parameter called probe sensitivity (Table 2) was introduced.

4

9-akrydylowe pochodne amin aromatycznych jako potencjalne sondy spektroskopowe

80%

Bajorek A. , Ciepluch M. , Pączkowski J.

|

2001

|

tom Vol. 50, nr 23

331-334

PL

W niniejszej pracy przedstawione zostały badania nad czterema związkami z grupy 9-akrydylowych pochodnych amin aromatycznych: 4-(9-akrydylo)-3,N,N-trimetylo aniliną, 4-(9-akrydylo)-3-metoksy-N,N-dimetyloaniliną, 4-(9-akrydylo)-3,5,N,N-tetrametyloaniliną, jako sondami fluoroescencyjnymi do monitorowania przebiegu polimeryzacji wolnorodnikowej. Próbkowanie przy pomocy sond polegało na kontrolowaniu zmian intensywności i położenia widm fluorescencji i absorpcji badanych związków w rozpuszczalnikach o różnej polarności jak również w czasie termicznie inicjowanej polimeryzacji metakrylanu metylu (MM) i fotochemicznie inicjowanej polimeryzacji triakrylanu 2-etylo-2-(hydroksymetylo)-1,3-propanadiolu (TMPTA). Celem tych badań było znalezienie zależności pomiędzy zmianami w intensywności i położeniu fluorescencji sondy a stopniem przemiany monomeru w polimer.

EN

In this paper the study for different 9-acrydil derivatives of aromatic amines such as: 4-(9-acrydil)-N,N-dimethylaniline, 4-(9-acrydil)-3,N,N-trimethylaniline, 4-(9-acrydil)-3-methoxy-N,N-dimethylaniline and 4-(9-acrydil)-3,5,N,N-tetramethylaniline used as fluorescence probes are presented. The probes were applied for the minitoring the rate of free radical polymerization. The measurements were focused on the control of the probe fluorescence intensity and the position of its fluorescence maximum as a function of various solvents polarity as well as a function of degree of thermally (methyl metacrylate) and photochemically (trimethylopropane triacrylate, TMPTA) initiated free radical polymerization. The main goal of the study was to describe the relationship between the properties fluorescence spectra and the degree of monomer convesrion.