Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Z badań nad spektroskopią UV-VIS kompleksów metali przejściowych z zasadami Schiffa w roztworach

100%

Kurzak K. , Kuźniarska-Biernacka I.

Wiadomości Chemiczne

|

2001

|

tom [Z] 55, 9-10

913--931

EN

Metal complexes derived from Schiff bases have been known for one hundred years. The complexes have occupied a central role in the development of coordination chemistry. This situation is manifested by huge number of publications ranging from the physicochemical to biochemical relevant studies of these complexes. The reason for this sustained interest in those compounds are undoubtedly many but important among them must be their general ease to preparation, and diverse properties, e.g., their ability to reversibly bind oxygen, catalytic activity, photochromic and thermochromic properties. Schiff base are those compound containing the azomethine group (-RHC=N-) and usually formed by the condensation of amine with carbonyl compound. Bases which are effective as coordinating ligands bear a functional group, usually -OH, sufficiently near the site of condensation that a five- or six membered chelate ring can be formed upon reaction with a metal ion. Tautomeric equilibrium of three tautomers is possible for Schiff base compounds: imine, enamine and keto-imine. The presence of the imine and enamine tautomeric forms depends on the formation of intramolecular hydrogen bond. It is claimed that enamine form is dominant in napthaldimines while imine form in salicylaldimines. The distribution of the tautomeric equilibrium is strongly depend on the solvents. The presence of keto-imine form is insignificant for Schiff base compounds, but is found in the case of b-diketones and arylimines of b-ketoethers. The most significant complexes of the salicylaldimines are of the types: bi-, tri- and tetracoordinateSchemat 3. The geometry of Schiff base complexes depends on substituent at the coordinating nitrogen atoms. For tetra-coordinate copper(II) complexes different types of geometry is possible. A planar structure has been established for the copper(II) complexes (with bidentate Schiff base) where the substituent is hydrogen atom, hydroxyl, methyl, n-butyl or n-amyl group. In the other hand the copper(II) complexes where the substituent is isopropyl or tert-butyl are pseudo-tetrahedral. For tetra-coordinate cobalt(II), either a square-planar or pseudo-tetrahedral geometry is possible. A pseudo-tetrahedral structure has been established for the cobalt(II) complexes (with bidentate Schiff base) where the substituent is n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, cyclohexyl or aryl group. Cobalt(II) complexes with bidentate Schiff bases where the substituent is hydrogen atom or hydroxyl group have a planar geometry, because of formation hydrogen bonding between hydrogen (from hydroxyl group) and oxygen (from aldehyde linkage). Geometry of this type is characteristic for cobalt(II) complexes witch Schiff base tetradentate (e.g., with salicylidene-ethylenediamine). The aim of this account is to summarize the result of studies of structural and spectroscopic properties on Schiff bases and their complexes. These have been reviewed based on 104 articles.

2

Otrzymywanie i badanie właściwości polimerów otrzymywanych z zasad Schiffa i metali przejściowych

86%

Szczerba J. , Gospodarczyk J. , Prot T.

|

tom Vol. 50, nr 23

142-146

PL

W ostatnich latach nastąpiło bardzo duże zainteresowanie badaniami przewodnictwa elektrycznego polimerów. Prace te mają na celu uzyskanie nowych materiałó dla potrzeb elektroniki i optoelektroniki. Jednocześnie w tej dziedzinie występują ogromne możliwości wytwarzania nowych perspektywicznych materiałó o właściwościach elektrycznych, mechanicznych i fizykochemicznych znacznie różniących się od właściwości stosowanych dotychczas materiałów tradycyjnych. Jedna z grup związkó mających perspektywiczne zastosowania są monomery i polimery zawierające wiązanie -N=CH-. Właściwości elektryczne zasad i polizasad Schiffa zależą w dużej mierze od rodzaju amin i aldehydów, z których te zasady zostały otrzymane. Ogólnie biorąc przewodnictwo polizasad Schiffa mieści się w granicach 10-15 do 10-10 Ohm-1 cm-1.Termiczna energia aktywacji przewodnictwa elektrycznego ET wynosi natomiast od 0,9 do 1,5 eV. Stwierdzono również pewną prawidłowość, że polimery o ciemniejszym zabarwieniu są lepszymi przewodnikami i mają mniejszą ET. Jest to przypuszczalnie związane z dłuższym łańcuchem sprzężenia i większą liczbą zdelokalizowanych elektronów pi.

EN

The studies on conductive polymers have attracet the attention in the last decade. Their goals have been focussed mainly on preparation of new materials for electronics and optoelectronics. Meantime, some new synthetic paths has been found that have allowed obtaining new materials with improved electrical, mechanical and physicochemical properties. One of such modern materials are polymers that contain -N=CH-bonds. Electrical properties of Schiff-polybases result from the compounds, amine and aldehyde, the polymers are formed. Generally, the conductivity of the schiff-polybases is changed in the range of 10-15 to 10-10 Ohm-1 cm-1. The studies have demonstrated that dark polymers were better conductors than their lighter analogues. These polymers also have shoved smaller ET values. It was concluted that these phenomena were attributed to longer coupling-bonds chain larger number of delocalized electrons pi.

3

Influence of the smectic standart's polarity on their stability in mixtures with 4-decyloxybenzylidene-4'-alkyloxyanilines

72%

Godzwon J. , Sienkowska M. J. , Galewski Z.

|

tom Vol. 26

29-37

EN

This paper describes synthesis and liquid crystalline properties of the homologous series of 4-decyloxybenzylidene-4'-alkyloxyanilines. On the basis of the polarization microscopy (POM, TOA) and the calorimetric (DSC) measurements a rich polymorphism has been detected. Investigated compounds have the following phases: nematic, smectic A, smectic C, smectic B, smectic I and smectic G. The presence of these mesophases has been confirmed by the miscibility method, using a mesophase reference 4-heptyloxybenzilidene-4'-pentyloaniline. Seven other smectic standarts with different polarity has been applied for search mesophase stability.

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań właściwości ciekłokrystalicznych pełnego szeregu homologicznego 4-decykloksybenzylideno-4'-alkiloksyanilin. Metodami kalorymetrii DSC oraz mikroskopii polaryzacyjnej POM określono ilościowo parametry przejść fazowych oraz zidentyfikowano występujące mezofazy (w oparciu o metodę współmieszalności Sackmanna-Demusa). Zbadano pięć diagramów fazowych pochodnych badanego szeregu z wzorcem mezofaz, 4-heptyloksybenzylideno-4'-pentyloaniliną, które potwierdziły obecność sześciu mezofaz: N, SmA, SmC, SmB, SmI, i SmG. Zbadano również wpływ polarności wzorca (7 związków) na stabilność występujących mezofaz oraz na położenie punktów potrójnych pochodnej 4-decyloksybenzylideno-4'-propyloksyaniliny.

4

Synteza i redukcja prochiralnych imin

72%

Berniak T. A.

|

2016

|

tom [Z] 70, 5-6

353--368

EN

Natural chemical compounds and their derivatives could be used for designing new classes of anticancer, antifungal or antiviral drugs. One of those compounds is gossypol, isolated from grains of wool. Gossypol’s derivatives can freely penetrate the blood-brain barrier (BBB). This basic review considers synthesis and reduction of prochiral imines. Gossypol derivatives belong to imines. Imines as unstable compounds, hydrolyze in contact with a small amount of water. There are substrates for preparation of oximes and its derivatives. In this article three methods of imines production are presented. There are: (a) reaction of aldehyde or ketones with primary amine, (b) addition of Grignard reagents to nitriles and (c) pyrolysis of alkyl azide. The first one is discussed in details with specific description of the mechanism of both steps: first stage - addition to form a hemiaminal, second one – dehydration with formation of imine. Many conditions such as acid power, value of pH reaction and environment (preferably anhydrous) have influence on the formation rate of imines and determine each of two stages, i.e. addition and dehydration. Furthermore, the imines-enamines tautomeric and stereochemical aspects with possible attack of nucleophile molecules to the carbon atom of the C=N bond from the Si or Re side of prochiral imines as well as potential ways of imines reductions to amines by using commonly used reducers (NaCNBH3) are discussed. Moreover, two new methods of reduction are presented: the first – with using trichlor acids catalyzed chiral Lewis’s bases and the second one – asymmetric hydrogenation of imines.

5

Badania procesow asocjacji amin z tricyklicznymi kompleksami Ni[II] multidentnych zasad Schiffa

72%

Maslowska J. , Bazylak G.

|

tom 49

91-131

6

Synthesis and characterization of aldamine condensed Schiff bases and their iron salts

72%

Meng C. , Gu Z. , Wang J. , Sui J. , Hu S. , Zhang S. , Zhang X. , Li P. , Liu W. , Hu Y.

|

tom Vol. 68, nr 2

99--105

EN

Two types of long-chain conjugated Schiff bases and their iron salts were obtained by the coordination polycondensation of p-phenylenediamine with glyoxal or terephthalaldehyde. Elemental analysis and infrared spectroscopy (FTIR) were used to evaluate the chemical structure of the obtained poly(Schiff bases) and their salts. Thermal stability (TGA) and electrical conductivity were also investigated.

PL

W wyniku koordynacyjnej polikondensacji p-fenylenodiaminy z glioksalem lub aldehydem tereftalowym otrzymano dwa rodzaje długołańcuchowych sprzężonych zasad Schiffa oraz ich sole żelazowe. Do oceny struktury chemicznej otrzymanych zasad Schiffa i ich soli stosowano analizę elementarną i spektroskopię w podczerwieni (FTIR). Zbadano również stabilność termiczną (TGA) i przewodnictwo elektryczne.

7

Badanie właściwości tryboelektrycznych układów poli(tereftalan etylenu)/salicylidenoaniliny podstawione w położeniu para

58%

Szczerba J. , Prot T.

|

tom T. 43, nr 7-8

472-479

PL

W celu uzyskania efektywnego transportera ładunków (CTA - charge transfer agent) otrzymaliśmy kilka salicylidenoanilin [równanie (l)], które zostały w pełni zidentyfikowane na podstawie danych literaturowych i w badaniach spektrofotometrycznych (NMR, IR, UV-vis). Za pomocą programu komputerowego HyperChem porównaliśmy otrzymane doświadczalnie widma z widmami wynikającymi z modelowania molekularnego (obliczenia metodami mechaniki kwantowej). Uzyskaliśmy korelację o współczynniku 0,99. Za pomocą własnej oryginalnej aparatury zbadaliśmy ładunki tryboelektryczne (znak i wartość ładunku) poszczególnych salicylidenoanilin oraz ich wpływ na ładunek wybranego dielektryka polimerycznego - żywicy poliestrowej typu poli(tereftalanu etylenu) (PET). Określiliśmy korelację pomiędzy oznaczonym ładunkiem tryboelektrycznym a strukturą chemiczną otrzymanych związków; zbadaliśmy przy tym wpływ podstawników na właściwości tryboelektryczne salicylideno-anilin. Na podstawie obliczeń komputerowych udowodniliśmy, że istnieje korelacja pomiędzy właściwościami związku wynikającymi z obliczeń kwantowo-mechanicznych (energią oddziaływań elektrostatycznych - CCR, oddziaływaniem Van der Waalsa - VDW, momentem dipolowym - MD oraz energią elektronową - EE) a wynikami tryboelektryzacji. Do-danie do PET 5% mas. Jednej z otrzymanych przez nas salicylidenoanilin w istotny sposób zwiększa ładunek tryboele-ktryczny PET; najskuteczniejsza jest pod tym względem p-nitrosalicylidęnoanilina.

EN

The literature data made us synthesize a series of salicylide-neanilines; they were identified by NMR, IR and UV-VIS spectra. A Hyper-Chem routine was used to compare the spectra recorded with those resulting from quantum-mechanical modelling; the correlation coefficient obtained was 0.99. The triboelectric charge and its value were examined and the effect of the compounds prepared on the electric charge of selected dielectric polymer-polyester resin (PET type) was studied. A relationship was established between the triboelectric charge and the chemical structure of the compounds examined; the substituent effect in salicylideneanilines on the triboelectric properties was studied. Computer calculations showed the properties evaluated for the compounds by quantum-mechanical calculations (energy of electrostatic interactions (CCR), van der Waals interactions (vdW), dipole moment (MD) and electronic energy (EE)) to correlate well with the tribo-electric data. A salicylideneaniline, 5%, added to PET increased substantially the triboelectric charge of the PET; p-nitrososalicylideneaniline was the most efficient compound in that respect.

8

Właściwości spektralne i fotofizyczne wybranych cząsteczek aromatycznych i indywiduów przejściowych w krótkożyjących stanach wzbudzonych

51%

Maciejewski A. , Burdziński G. , Dobek K. , Grabowska A. , Karolczak J. , Krystkowiak E. , Kubicki J. , Łukaszewicz A. , Naskręcki R. , Ziołek M.

Wiadomości Chemiczne

|

2007

|

tom [Z] 61, 3-4

137-165

EN

The paper presents results of spectral and photophysical studies obtained for molecules representing three different classes of compounds: • Schiff bases with strong intramolecular hydrogen bond, occurring in a few phototautomers, • Aminophtalimides with LE and ICT type electronic excited states forming exciplexes through hydrogen bonds with the solvent molecules, • Thioketones with a thiocarbonyl group becoming exceptionally reactive in the S2 state, quenched by molecules of solvent of different properties. It should be emphasized that for all compounds, irrespective of the complex mechanisms of their deactivation characterised by different dynamics, the dominant final process is the reproduction of the chemically unchanged substrate in the ground state. The necessary condition of the correct interpretation of the complex properties of the compounds studied in electronic excited states is the proper choice of solvents of specific properties. Through this proper choice of solvents it becomes possible to study the role of nonspecific and specific (hydrogen bonds) interactions with the solvent and to observe the intramolecular and intermolecular processes of deactivation. The results presented could be obtained thanks to the use of the steady-state and time-resolved laser methods of absorption and emission spectroscopy with a pico- and femtosecond resolution. The results obtained can be helpful in the study of compounds of similar properties and more complex systems including biological systems.