Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Transestryfikacja i ketonizacja - nowy kierunek wykorzystania tłuszczów technicznych

100%

Wrzyszcz J. , Klimkiewicz R. , Grabowska H.

|

1998

|

tom Nr 547

331-334

PL

Wykorzystując proces transestryfikacji tłuszczu technicznego do estrów metylowych kwasów tłuszczowych, proponuje się ketonizację powstałych estrów. Wielkość produkcji tłuszczów technicznych w kraju znacznie przekracza ich zużycie. Utylizacja tłuszczów jest poważnym problemem zarówno od strony obciążenia środowiska jak i ich wartości gospodarczej. Stanowią one tanią bazę surowcową niezależną od źródeł petrochemicznych. Opracowana w naszym Zakładzie metoda ketonizacji polega na przemianach estrów alifatycznych w reaktorze przepływowym wobec katalizatora żelazowego w temperaturach do 400°C. Wyższe ketony alifatyczne mogą stanowić surowiec do wytwarzania nowej generacji wysoce efektywnych geminalnych środków powierzchniowo czynnych. Z technicznego, a i jednocześnie ekologicznego punktu widzenia, propozycja ketonizacji estrów metylowych kwasów tłuszczowych odpowiada współczesnym wymaganiom procesowym. Jest ona zgodna z tzw. 'zasadą oszczędności atomów'.

EN

Basing on the process of transesterification of technical grease to methyl esters of fatty acids, the ketonization of the resultant esters is suggested. The production output of technical grease in Poland considerably exceeds its usage. The utilization of the grease is a serious problem both for environmental care and for its market value. The grease is a cheap resource base independent of petrochemical sources. The method of ketonization of aliphatic esters over an iron catalyst, which has been elaborated in our Institute, consists in a conversion at temperatures up to 400°C in a flow reactor. Higher aliphatic ketones can provide a base for producing new generation of highly effective double fail surfactants. From technological and environmental prospective, the ketonization of methyl esters of fatty acids meets modern process requirements. It is consistent with so called 'principle of atom saving'.

2

On the utilization of the glycerin fraction - a side product of biofuel production from vegetable oils

100%

Sulewski M. , Urbaniak W. , Wasiak W.

|

2010

|

tom Vol. 12, nr 1

57-66

EN

The glyceric fraction, forming as a side product in the process of production of biodiesel from plant oils, does not consist, how it results from many popular papers, of practically glycerine only but is a complex mixture of many substances, including toxic ones, and the glycerine content does not usually exceed 50%. In this paper the results of research on the influence of the kind of raw material, the quantity and kind of catalyst and the conditions of transesterification process on the quantity and composition of glyceric fraction.

PL

Frakcja glicerynowa powstająca jako produkt uboczny w procesie produkcji biopaliw z olejów roślinnych nie składa się, jak to wynika z wielu popularnych opracowań, praktycznie wyłącznie z gliceryny, lecz jest złożoną mieszaniną wielu substancji, także toksycznych, a zawartość gliceryny z reguły nie przekracza 50 %. W pracy przedstawiono wyniki badań wpływu rodzaju surowca, ilości i rodzaju katalizatora oraz warunków prowadzenia procesu transestryfikacji na ilość i skład frakcji glicerynowej.

3

Structure and mechanical properties of biodegradable copolyesters and blends based on poly (butylenes terephthalate)

75%

Kiersnowski A. , Szymczak S. , Serwadczak M. , Szustakiewicz K. , Pisula W. , Pigłowski J.

|

2009

|

tom Vol. 53, nr 3

223-229

EN

The contribution presents results of the research on biodegradable systems based on poly(butylcnc tcrcphthalatc) (PBT) either melt-blended or copolymerizcd with poly( 1,4-butylene succinate) (PTMS) or poly(e-caprolactonc) (PCL). Syntheses of copolycsters were carried out in a twin-screw extruder using of dibutyltin dilaurate as a catalyst. DSC results indicated that the blends were phase-separated systems while copolymcrs were semicrystallinc homogenous materials. The x-ray diffraction was used to study the molecular and supramolecular structure of blends and copolycsters. The results of structural investigation were then correlated with mechanical properties and biodegradability of the obtained materials.

4

Reactive distillation development

63%

Kołodziej A. , Górak A. , Jaroszyński M.

|

2007

|

tom nr 9

5-22

EN

Reactive distillation is the combination of the homo- or heterogeneous catalysis with distillation. Its intense development is a result of growing environmental demands and increasing energetic costs. Several processes are performed using reactive distillation such as esterification. etheri 11 cation (fuel antiknocks), hydrodesulphurisation. However, the success has not come without some serious problems. The heterogeneous proton catalysts Still do not fulfil the requirements of many processes. The distillation column internals with a catalyst built-in are rather seldom and expensive and their characteristics are not studied well enough. Therefore intensive researches are currently being performed in order to remove the above-mentioned obstacles. The study presents a brief summary' of the processes possible to realise with the usage of reactive distillation, column arrangements, catalysts, and column internals. Some interesting research results are also quoted.

PL

Destylacja (rektyfikacja) reaktywna jest połączeniem destylacji (rektyfikacji) z reakcją na katalizatorze homo- lub heterogenicznym. Jej intensywny rozwój jest rezultatem coraz ostrzejszych wymagań odnośnie ochrony środowiska oraz rosnących cen energii. Wykorzystując destylację reaktywna,, można prowadzić szereg takich procesów jak: estryfikację, eteryfikację (w tym antystukowe dodatki do benzyn), hydroodsiarczanie. Przy realizacji tych procesów osiągnięto sukces, lecz wielu problemów dotąd nie rozwiązano. Heterogeniczne katalizatory protonowe dotąd nie spełniają w pełni wymagań wielu procesów. Oferowanych jest też niewiele reaktywnych wypełnień kolumnowych, ich ceny są wysokie, a charakterystyki słabo zbadane. Prowadzone są badania dla poprawy sytuacji. Praca przedstawia krótki przegląd procesów możliwych do realizacji drogą destylacji reaktywnej, schematy pracy kolumn, katalizatory oraz wypełnienia kolumnowe. Przedstawiono także kilka interesujących wyników badawczych.

5

Biopaliwa wczoraj i dziś (cz. 2)

63%

Wasiak W. , Wawrzyniak R.

|

2006

|

tom Nr 1

30-31

6

Chemiczno-technologiczne aspekty procesu transestryfikacji olejów roślinnych i tłuszczów małocząsteczkowymi alkoholami, głównie alkoholem metylowym

63%

Matyschok H.

|

2001

|

tom Nr 10

267-277

PL

Przedstawiono i omówiono dotychczasowy stan badań i rozwiązań przemysłowych w dziedzinie alkoholizy naturalnych triglicerydów malocząsteczkowymi alkoholami. Przedyskutowano wpływ najważniejszych parametrów na przebieg tego procesu i sposoby wydzielania produktów. Omawiana transestryfikacja zachodzi jako szereg egzotermicznych, odwracalnych reakcji następczo—równoległych. Jej katalizatorami są zarówno substancje o charakterze kwasowym, jak i zasadowym. Z uwagi na aktywność katalityczną najkorzystniej jest prowadzić tą reakcje wobec wodorotlenków metali alkalicznych gwarantujących szybki jej przebieg już w temperaturze pokojowej przy możliwości prowadzenia procesu tak sposobem okresowym, jak też ciągłym. Zastosowanie KOH zamiast NaOH sprawia, że proces jest całkowicie bezodpadowy.

EN

Presented and discussed are the hitherto state of investigations and industrial solutions in the area of alcoholyse of natural triglycerides using low-molecular alcohols. In particular, the effect of most important parameters on the course of the process, and ways of separating the products, are presented. The transesterification runs as a series of exothermic, reversible sequent-parallel reactions. Its catalysts are both acid and basic substances. With regard to catalytic activity, the reaction is most useful to be run in the presence of alkali metal hydroxides enabling its rapid course at room temperature, both periodically or continuously. The use of KOH instead of NaOH the process being completely wasteless.

7

Paliwa do silników Diesla ze zużytych tłuszczów roślinnych i zwierzęcych

63%

Klecan R.

|

2006

|

tom Vol. 3

55-68

PL

Proces transestryfikacji olejów roślinnych i tłuszczów małocząsteczkowymi alkoholami alifatycznymi jest od dawna przedmiotem dużego i ciągle wzrastającego zainteresowania z uwagi na możliwość zastosowania otrzymywanych w nim estrów jako ekologicznego paliwa do silników wysokoprężnych o zapłonie samoczynnym. Proces ten, zwany inaczej alkoholizą, można prowadzić w łagodnych warunkach i bez dużego nakładu energii, używając nieprzydatnych do innych celów (np. spożywczych), a często odpadowych, surowców tłuszczowych zarówno roślinnych, jak i zwierzęcych, zwłaszcza łoju. Omówiono dotychczasowy stan badań i rozwiązań przemysłowych w zakresie wytwarzania paliw do silników Diesla ze zużytych tłuszczów roślinnych i zwierzęcych. Najczęściej stosowane są mieszaniny oleju rzepakowego ze zużytymi olejami roślinnymi. Przedstawiono rozwiązania austriackie firmy Vogel & Noot GmbH, niemieckie - ECB Enviro Berlin AG, Jenamethyl AG i Meridas AG Jena, kanadyjskie - firmy Biox z Toronto a także polską koncepcję zespołu naukowców z Uniwersytetu Wrocławskiego.

EN

The transestrification process of vegetables oils and fats by low-molecular aliphatic alcohols is subject of people interest due to possibility of esters production as a diesel fuels. It is possible to operate process called alkoholysis in mild condition and low energy consumption using wasted and useless in food industry vegetable oils and animal fats, particularly tallow. In that paper the industrial solutions and actual knowledge about diesel fuel production from vegetable oils and animal fats were presented. Mixtures of rape oil with wasted vegetable oils are the most frequently used. The solutions of Austrian Vogel&Noot GmbH, Germans ECB Enviro Berlin AG, Jenamethyl AG, Meridas AG Jena, Canadian Biox and Polish from Wroclaw University were presented.These species need to be more thoroughly investigated. Among the presented plants, the most efficient energy carriers are the sugar beet (Beta vulgaris sachcccharifera), Miscanthus (Miscanthus x giganteus) and poplar (Populus sp.).

8

Badanie reakcji transestryfikacji oleju rzepakowego metanolem na katalizatorach heterogenicznych

63%

Żmudzińska-Żurek B. , Grzywacz-Wątroba J.

|

2012

|

tom R. 68, nr 5

306-312

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań reakcji transestryfikacji oleju rzepakowego metanolem prowadzonej w obecności katalizatorów heterogenicznych: KOH/Al2O3, K2CO3/Al2O3, KOH/MgO, K2CO3/MgO, K2CO3/SiO2. Określono wpływ rodzaju aktywnej fazy katalizatora, rodzaju nośnika oraz zawartości katalizatora i ilości jego fazy aktywnej na przebieg procesu transestryfikacji. Porównano efektywność użytych w pracy katalizatorów heterogenicznych i homogenicznych o takiej samej ilości substancji aktywnej w katalizatorze.

EN

The paper presents the transesterification of canola oil with methanol in the presence of heterogeneous catalysts: KOH/Al2O3, K2CO3/Al2O3, KOH/MgO, K2CO3/MgO, K2CO3/SiO2. The effects of the active catalytical phase and carrier types as well as active phase content on the transesterification process are described. The efficiency of heterogeneous and homogeneous catalysts with the same content of active substance used in the present work is compared.

9

Badania lepkości kinematycznej biopaliw pochodzenia zwierzęcego

63%

Golimowski W. , Nowak A.

|

2008

|

tom R. 16, nr 4

173-180

PL

Przedstawiono wyniki badań lepkości kinematycznej estrów metylowych wyższych kwasów tłuszczowych, powstałych w wyniku estryfikacji tłuszczów zwierzęcych: wołowego, wieprzowego i drobiowego. Z przeprowadzonych badań wynika, że najlepszym surowcem do produkcji biopaliw pochodzenia zwierzęcego jest tłuszcz drobiowy.

EN

Paper presented the research results concerning kinematic viscosity of fatty acid methyl esters (FAME's) originated from the estrification of animal (beef, pork and poultry) fats. The results indicate that the best raw material for production of animal-originated biofuel is the poultry fat.

10

Homo-and copolymerization of aliphatic cyclic carbonates with suppression of transesterification

63%

Socka M. , Duda A.

|

2009

|

tom Vol. 53, nr 2

187-193

EN

The ring-opening polymerization (ROP) of cyclic carbonates initiated with chiral Al-alkoxides that bear stcrically demanding ligands provides sufficient control of molar mass, macromolecular architecture and end groups of the resulting (co)polymers. The present paper reports that this kind of control takes place also in the cyclic carbonates (trimethylene carbonate (TMC) and 2,2-dimethyltrimcthylene carbonate (DTC)) homopolymerization and their copolymcrization with L,L-lactide (LA). This is in contrast to previous, reported attempts of cyclic carbonates polymerization proceeding on the achiral active species. Thus, in the properly chosen conditions di- and mutiblock copolymers could be obtained by starting the polycarbonate blocks growth with the living poly(L,L-lactide) (PLA). Namely, application of a bulky, Schiffs base derivative: (5)-(+)-2,2'-[l,r-binaphtyl- 2,2'diylbis-(nitrylomethilidyne)]-diphenolate at the aluminum alkoxidc active species (SBOiAl-O/Pr) results in a suppression of the segmental exchange involving polycarbonates and PLA blocks and eventually leads to the corresponding well-defined di- and triblock copolymers formation.

11

Mathematical modelling of enzymatic transesterification of mandelic acid with vinyl acetate

63%

Dąbkowska K. , Szewczyk K.

|

2007

|

tom Vol. 28, z. 3

795-802

EN

Racemic mandelic acid was resolved by transesterification with vinyl acetate catalysed by Pseudo-monas cepacia lipase. A high enantiomeric excess (>99%) of both unreacted substrate and acylated product was obtained at 25 C degrees using diisopropyl ether as the reaction medium. The Ping-Pong Bi-Bi mechanism and second order kinetics have been used to model the reaction rate. The best estimation has been obtained for the Ping-Pong Bi-Bi model without inhibition. Values of kinetic parameters were estimated.

PL

Przeprowadzono efektywny, kinetyczny rozdział enancjomerów kwasu migdałowego na drodze transestryfikacji octanem winylu, katalizowanej przez lipazę z Pseudomonas cepacia. Prowadząc reakcję w środowisku eteru diizopropylowego w 25 stopni C, uzyskano duży nadmiar enancjomeryczny (>99%) zarówno substratu, jak i produktu reakcji. Do opisu przebiegu reakcji zastosowano model reakcji drugiego rzędu oraz model Ping-Pong. Najlepszą zgodność obliczeń modelowych z danymi doświadczalnymi uzyskano dla modelu Bi-Bi Ping-Pong bez inhibicji żadnym z reagentów.

12

Transesterification of postfrying oils and utilization of the glycerol phase

51%

Perkowska M. , Łuczak J. , Sawicki J. , Hupka J.

|

2006

|

tom Vol. 8, nr 3

132-134

EN

Methyl esters synthesis using spent frying oils and subsequent utilization of the glycerol phase have been described. Potassium hydroxide (basic transesterification) at 25°C and sulfuric acid (acidic transesterification) at 60 °C were used. The conditions of the transesterification reaction which affect the yield and purity of the product esters, including the oil quality (acid number, peroxide number), were considered. It was found that dipper thermal oil degradation during frying resulted in FAME of inferior calorific value. The glycerol fraction from methanolysis was purified and used for the production of triacetin with the 76% yield.

13

Cykliczne węglany w syntezie oligowęglanodioli metodą polireakcji stopniowej

51%

Rokicki G. , Piotrowska A. , Kowalczyk T. , Kozakiewicz J.

|

2001

|

tom T. 46, nr 7-8

483-493

PL

Przedstawiono wpływ warunków prowadzenia polikondensacji węglanu propylenu z 1,6-heksanodioIem lub 1,10-dekanodiolem (tabela 1) na budowę chemiczną powstających oligowęglanodioli. Wykazano, że użycie węglanu propylenu jako źródła wiązań węglanowych (w odróżnieniu od stosowania węglanu etylenu) oraz wykorzystanie H-heksanu jako czynnika azeotropującego 1,2-propanodiol, który stanowi produkt uboczny transestryfikacji, prowadzi do produktów nie-zawierających, praktycznie biorąc, fragmentów poi i eterowych. Do analizy budowy otrzymanych oligomerów węglanowych zastosowano spektrometrię masową MALDI TOF oraz spektroskopię 'H- i I3C-NMR (rys. 1-9). Zbadano wpływ rodzaju katalizatora [K2CO3, Bu^SnO, stearynian cyny (II)] na przebieg omawianego procesu. Najlepszym katalizatorem transestryfikacji był Bu2SnO, którego stosowanie prowadzi do oligomerów węglanowych zakończonych wyłącznie grupami hydroksylowymi; mogą one znaleźć zastosowanie jako poliole do wytwarzania poliuretanów odpornych na hydrolizę i utlenianie.

EN

The chemical structure of resulting oligocarbonate diols was studied in relation to catalyst type and experimental conditions of the polyesterification of propylene carbonate with 1,6-hexanediol or 1,10-decanediol (Table 1). Unlike ethylene carbonate, propylene carbonate employed as a source of carbonate linkages and n-hexane vised as an azeotroping agent to entrain a 1,2-propane glycol by-product from the reaction medium, afforded products containing practically no polyether moieties. The structure of the resulting carbonate oligomers was studied by MALDI TOF mass spectrometry and ^H and 13C NMR spectroscopies (Figs. 1-9). Of the transesterification catalysts examined, viz., K2CO3, Bu2SnO and tin(II) stearate, Bu2SnO proved to be the best, providing the oligomers terminated exclusively with hydroxyl groups. Such oligomers can be used as polyols to make polyurethanes that are resistant to hydrolysis and oxidation.

14

Wpływ reakcji transestryfikacji na stopień mieszalności układów polimerowych PEN/PC

51%

Woźniak-Braszak A. , Jurga J. , Baranowski M. , Szostak M. , Jurga K.

|

2007

|

tom Nr 4

287-292

PL

Celem przedstawionej pracy jest badanie własności fizycznych i mechanicznych nowego kompozytu polimerowego otrzymanego w wyniku mieszania dwóch polimerów poli(naftalenianu etylenu) PEN i poliwęglanu PC w obecności i bez kompatybitizatora. Zastosowano kompatybiliza-tor o nazwie Samarium acetylacetonate hydrate [CH3COCH=C(O-)-CH3SxH3O, którego rola jest ułatwienie mieszalności dwóch niemieszalnych polimerów. Przy właściwym doborze składników wyjściowych zachodzi reakcja transestryfikacji polegająca na wyparciu cząsteczki alkoholu z estru przez cząsteczkę innego alkoholu. Produktem tej reakcji jest nowy kompozyt.

EN

DSC and DMTA techniques are used to get detailed information on the chain dynamics and the scale of blends miscibility, which influence their mechanical and physical properties. Two series of blends with changing weight ratio of homopoiymers were prepared by injection moulding using the Engcl machine ES 80/25 HLS, one with the compatibilizer (Samarium acetyiacetonate hydrate SMAC) and the second one without it. The obtained results show that PEN/PC blends at room temperature are immiscible. At the 563 K temperature between molten homopoiymers of PEN and PQ a reaction, known as transesterifkation takes place, which indicates that the miscibility of the two polymers occurred. The initial heterogeneous system becomes a single phase by decreasing blends differences between the two coexisting phases. The degree of transesterification is higher for the blends with the compatibilizer. It means that the compatibilizer improved the PEN/PC blends compatibility.

15

Zastosowanie biotransformacji w syntezie optycznie czynnych laktonów

44%

Gładkowski W.

|

2009

|

tom [Z] 63, 5-6

361-389

EN

Compounds with lactone moiety exhibit many biological acitivities (for example antimicrobial, antifeedant, cytostatic). One of the most attractive methods to obtain optically active lactones are regio- and stereoselective biotransformations. These together with mild reaction conditions are the main advantages of the processes compared to chemical synthesis of lactones. In this review examples of such biotransformations are presented. The lactones may be obtained via direct biotransformation of substrate or in chemoenzymatic synthesis. In the second case the enzymatic step is the key one, leading to optically pure or enriched intermediate which is further transformed into desired, optically active product. As the products of direct biotransformation, lactones can be formed from fatty acids like ricinoleic or vernolic acid [1, 2], aromatic compounds (benzoic acid, mandelic acid, catechol) [3] as well as in the result of lactonization of epoxyesters by enzymatic systems of fungi or plants. In the last case the biocalysts is the apple pulp or Jerusalem artichoke pulp [4-6]. Hydrolysis of amides and nitriles is also applied to the synthesis of lactones. Especially useful in this regard are microorganisms, which exhibit both enzymatic activities [7-9]. Microbial reduction of carbonyl group in ketoesters or ketoacids is also very useful method. The reduction may occur in ? or ? position, leading to ?- or ?-hydroxyacids which cyclize to the corresponding lactones [10-13]. Reduction of carbonyl group in ?-position is the first step of a synthesis of lactones with 7- or 8-membered rings [14-16]. The application of hydrolysis or transesterification processes catalyzed by hydrolytic enzymes, mainly lipases from Pseudomonas sp., also leads to enzymatically enriched lactones. The substrates may be ?-ketoesters, ?-hydroxyamides, meso-diols or meso-diesters [10, 17-19]. Among the oxidation reaction the most known is Baeyer-Villiger reaction in which cyclic ketones are directly oxidized to the lactones by enzymes called Baeyer-Villiger monooxygenases (BVMO) [20]. The reaction is highly regioselective and can be applied to the production of unsaturated lactones [23]. In this area of research genetically modified strains of Escherichia coli are applied [21, 24], although the wild strains are also used, for example to the production of ?-caprolactone from cyclohexanone [22]. Another reaction catalyzed by oxidoreductases is the oxidation of hydroxyl group to carbonyl or carboxyl one [25-27]. In this first case horse liver alcohol dehydrogenase (HLADH) found application in the oxidation of meso-diols to lactones. The ability of different fungal strains to the regioselective hydroxylation of unactivated carbon atom found an application to the synthesis of lactones with eudesmane and germacrane systems [28-30]. Resolution of racemates is an alternative strategy used to the synthesis of lactones in optically pure forms. This aim can be achieved by enzymatic cleavage of lactone ring catalyzed by lactonases. These enzymes of microbial origin belong to esterases and are often induced during the growth of microorganisms on cyclic ketones as the carbon sources [31, 32, 34]. Enzymatic resolution of pantolactone by lactonase from Fusarium oxysporum is an example of industrial biotransformation [33]. Lipases can also be applied to the enantioselective hydrolysis of lactone ring [35-37]. The other functional groups present in the molecule can also be converted during the resolution of racemic lactones [39-44]. The examples are hydrolysis of acetoxylactones or esterification of hydroxylactones.