W pracy przedstawiono diagramy stężenia defektów punktowych dla tlenków metali Ni1-δO, Co1-δO, Mn1šδO i Cu2šδO, uwzględniając wszystkie defekty w podsieci kationowej. Obliczenia diagramów przeprowadzono nową metodą. Opiera się ona na zależności opisującej równoczesne tworzenie się i zanik poszczególnych defektów i wiąże standardowe entalpie swobodne tworzenia wakancji kationowych, defektów samoistnych jonowych i elektronowych oraz prężności tlenu przy której tlenek osiąga skład stechiometryczny. Obliczenia przeprowadzono wykorzystując doświadczalne wartości odstępstwa od stechiometrii i przewodnictwa elektrycznego uzyskane przez szereg autorów.
EN
Diagrams of point defects concentration in metal oxides Ni1-δO, Co1-δO, Mn1šδO and Cu2šδO, covering all the types of defects in the cation sublattice, are presented in this work. A new method was used for the calculation of the diagrams. It is based on an equation describing the formation and decay of determined quantities of point defects and derived standard Gibbs energy of formation of cation vacancies, intrinsic ionic and electronic defects, oxygen pressure at which the oxide attained stoichiometric composition. The calculations were performed using the results of studies of deviation from stoichiometry and electrical conductivity obtained by several authors.
Przedstawione badania trójskładnikowego układu tlenków V2O5-MoO3-alfa-Sb2O4 poprzedzono pracami weryfikującymi dane na temat dwóch układów dwuskładnikowych, badanych w atmosferze powietrza, a mianowicie V2O5-alfa-Sb2O4 oraz MoO3-alfa-Sb2O4.
EN
The presented work comprises a literature review, describing the current state of knowledge about both the ternary system V2O5-MoO3-alpha-Sb2O4 and its lateral binary systems V2O5-alpha-Sb2O4. MoO3-alpha-Sb2O4 and V2O5-MoO3, as well as results of investigations conducted in order to get a comprehensive cognizance of physicochemical properties of new phases formed in these systems in air. The main research was performed by applying several investigation techniques, i.e. XRD, DTA/TG, IR, SEM/EDX/WDX and XPS. The research on the ternary oxide system was preceded by investigations verifying and supplementing the data about two of its lateral systems, V2O5-alpha-Sb2O4 and MoO3-alpha-Sb2O4. It has been proven that in the binary system V2O5-alpha-Sb2O4 in the atmosphere of air beside Sb0.92V0.92O4 a new compound of the formula SbVO5 is formed. The optimal temperature of its synthesis, its thermal properties. XRD characteristics and density have been determined. As a result of indexing the powder diffraction pattern of SbVO5 the basic parameters of its monoclinic unit cell and its density have been calculated. On the base of investigations of phase equilibria being established in the systems V2O5-alpha-Sb2O4 and MoO3-alpha-Sb2O4 in air, phase diagrams of these systems over the whole components concentration range up to 1000°C have been constructed. As a result of the research on the ternary oxide system V2O5-MoO3-alpha-Sb2O4 it has been found that its components enter into reactions forming two new phases, i.e. the compound Sb3V2Mo3O21 and a solid solution of MoO3 in SbVO5. Their synthesis conditions, basic thermal properties, densities and XRD characteristics have been determined. On the base of indexing the powder diffraction pattern of the compound Sb3V2Mo3O21 the basic parameters of its orthorhombic unit cell have been calculated. The oxidation states of the elements in Sb3V2Mo3O21 have been determined by using the methods of EPR, NMR and XPS. The formation mechanism and the homogeneity area of the solid solution of MoO3 in SbVO5 as well as the way of compensating the excessive positive charge - that resulted from an incorporation of Mo6+ into the crystal lattice of SbVO5 instead of V5+ or/and Sb5+ - have been established. The phase equilibria being settled in two intersections of the title ternary system, i.e. SbVO5-MoO3 and SbVO5-Sb3V2Mo3O21, as well as in the ternary system under consideration have been investigated, which enabled the system V2O5-MoO3-alpha-Sb2O4 to be divided into eight subsidiary subsystems.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Zapotrzebowanie na polimery o specjalnych właściwościach spowodowało konieczność modyfikacji tlenków metali obecnie stosowanych do napełniania polimerów w celu uzyskania odpowiedniej ich charakterystyki napełniającej. Przedstawiono przegląd literatury (w tym prac własnych), w których omówiono ogólne zalety wykorzystania tlenków metali w charakterze napełniacza polimerów, uwzględniając zwłaszcza zależność istotnych użytkowych cech tlenków od ich pochodzenia oraz obróbki cieplnej (schemat A, tabela 1). Szczegółowo opisano kwasowo-zasadowe i donorowo-akceptorowe właściwości omawianej grupy związków (rys. 1 i 2), a także zależność ich właściwości od parametrów elektronowych (rys. 3, tabela 2). Scharakteryzowano używane w praktyce sposoby modyfikacji tlenków, mianowicie metodę strąceniową i współstrąceniową, żelowania oraz impregnacji (rys. 4). Dużo miejsca poświęcono też znaczeniu defektów w krystalicznej strukturze tlenków metali oraz ich kwasowości (schematy C i D). Zwrócono uwagę na możliwości wykorzystania tych tlenków w organiczno/nieorganicznych materiałach hybrydowych.
EN
The demand for polymers exhibiting special properties has necessitated the modification of metal oxide polymer fillers currently in use to obtain adequate filling characteristics. Recent developments in the literature (also from the authors), in which the advantages of the applications of metal oxides as polymer fillers with special consideration of the dependence of their properties on origin and thermal treatment are presented. The acid-base and donor-acceptor properties of this group of fillers and also the dependence of their properties on electronic parameters is discussed in detail. The use of practical methods of oxide modification, such as precipitation, coprecipitation, gelation and impregnation is further discussed. The importance of defects in the oxide structure and the acidic properties resulting from their activity is presented. The possibility of application of these oxides in synthesizing organic/inorganic hybrid materials is also discussed.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The new carboxylated acrylonitrile-butadiene (XNBR) and styrene-butadiene (XSBR) rubbers produced were crosslinked with zinc oxide. The cure products are characterized by acceptable stress-strain properties. The increase in ZnO amount used, after exceeding of stoichiometric quantity with respect to -COOH groups content, does not improve the stress-strain properties. The curing of new XNBR and XSBR with ZnO leads to the formation of ionic crosslinks. An increase in swelling degree in toluene after action of NH3 vapors, capable to destroy the ionic bonds, confirms this conclusion. The best stress-strain properties of cured products were achieved when carboxylated rubbers were hybrid cured, e.g. using simultaneously zinc oxide and sulfur, in the presence of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide as vulcanization accelerator. The products of such crosslinking contain both ionic and sulfide bonds and are characterized by the tensile strength of 8 MPa in cured state.
PL
Nowe karboksylowane kauczuki butadienowo-akrylonitrylowe (XNBR) i butadienowo-styrenowe (XSBR) (tabela 1) sieciowano za pomocą tlenku cynku użytego w ilości stechiometrycznej względem grup karboksylowych. Usieciowane elastomery charakteryzują się lepszą wytrzymałością na rozciąganie niż ich nieusieciowane analogi (rys. 1). Zwiększenie dodatku ZnO powyżej stechiometrycznej względem ilości grup -COOH nie wpływa na poprawę właściwości mechanicznych usieciowanych produktów. W wyniku sieciowania XNBR lub XSBR za pomocą ZnO powstają jonowe węzły sieci, rozkładające się pod wpływem par amoniaku (rys. 2). Najlepsze właściwości osiągane są jednak podczas sieciowania hybrydowego, tj. jednocześnie tlenkiem cynku i siarką, w obecności przyspieszacza wulkanizacji. Wytworzone w ten sposób produkty charakteryzują się najlepszą wytrzymałością na rozciąganie (ok. 8 MPa) wynikającą z obecności zarówno jonowych, jak i siarczkowych wiązań poprzecznych.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.