Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Badania procesu i produktów polimeryzacji rodnikowej multimonomerów

100%

Jantas R.

|

tom T. 44, nr 5

313-118

PL

Zbadano inicjowaną przez AIBN rodnikową polimeryzację multimonomerów - poli(metakrylanu 2-metakryloiloksy-etylu) (MM) i poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu) (MA) - w rozcieńczonych roztworach dioksanu. Określono wpływ ciężaru cząsteczkowego multimonomeru w zakresie 13 500-14 500 (rys. l-3), jego stężenia w zakresie (6,30-37,85)-10-2 mol/dm3 (rys. 4, 5) oraz temperatury reakcji (75°C lub 85°C - rys. 6-8) na ciężary cząsteczkowe i rozkład ciężarów cząsteczkowych produktów tworzących się w trakcie polimeryzacji. Przedyskutowano wpływ badanych warunków reakcji na mechanizm matrycowy cyklopolimeryzacji MM i MA. Zwiększeniu udziału reakcji międzycząsteczko-wych w tym procesie sprzyja zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego wyjściowych multimonomerów i podwyższenie temperatury polimeryzacji.

EN

Azobisisobutyronitrile-initiated radical polymerization of poly(2-methacryloyloxyethyl methacrylate) and poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) was studied in dilute dioxane solutions. Polymerization rate, molecular weight and molecular weight distribution were studied in relation to multimonomer's molecular weight (13,500-46,500) (Figs. 1-3) and concentration (0.063-0.3785 mol/dm3) (Figs. 4, 5), and to reaction temperature (75°C or 85°C) (Figs. 6-8). The matrix mechanism of cyclopolymerization of the two multimonomers is discussed in relation to reaction conditions. The lower molecular weights of the starting multimonomers and the higher reaction temperature are favorable to an enhanced participation of intermolecular reactions.

2

Symulacja rozkładu ciężarów cząsteczkowych jako narzędzie badania procesów polimeryzacyjnych

100%

Szymański R.

|

1998

|

tom T. 43, nr 9

513-523

PL

Przedstawiono użyteczność metod symulacji rozkładu ciężarów cząsteczkowych (MWD) do badania mechanizmów oraz kinetyki procesów polimeryzacyjnych. Omówiono symulacje metodą Monte Carlo (MC) polimeryzacji jonowej z odwracalną dezaktywacją centrów aktywnych propagacji jak również polimeryzacji jonowej z przeniesieniem na polimer prowadzącym do rozerwania łańcucha i wymiany międzyłańcuchowej segmentów polimeru. Wykazano, że możliwe jest występowanie bimodalnego MWD w układach charakteryzujących się jednakowymi stałymi szybkości propagacji na wolnych jonach i parach jonowych. W przypadku wymiany segmentalnej, symulacja MC była podstawą do opracowania omówionego w publikacji sposobu określania stosunku stałych szybkości propagacji i przeniesienia na polimer (rys. 3). Przedstawiono możliwość użycia metody MC do weryfikacji przybliżonych metod symulacji MWD opartych na numerycznym całkowaniu równań różniczkowych (rys. 5).

EN

Molecular weight distribution (MWD) simulations are shown to be useful in studying the mechanism and kinetics of polymerization processes. Monte Carlo simulations of MWD in (i) ionic polymerizations involving reversible deactivation of active centers of propagation and (ii) ionic polymerization with transfer onto the polymer, resulting in chain rupture and interchain exchange of polymer segments showed bimodal MWD to occur in the systems characterized by identical propagation rate constants on free-ion and ion-pairs. In the exchange of segments, Monte Carlo simulations served to establish the ratio of the rate constants of propagation and segmental interchain exchange (Fig. 3). The Monte Carlo method is shown to help verify the approximate MWD simulation methods based on numerical integration of differential equations (Fig. 5).

3

Titanium-magnesium catalysts for olefin polymerization - effect of titanium oxidation state on catalyst performance

80%

Mikenas T. B. , Tregubov A. A. , Zakharov V. A. , Echevskaya L. G. , Matsko M. A.

|

2008

|

tom T. 53, nr 5

353-357

EN

In this work, we investigated the influence of oxidation state of titanium and the effect of ethoxy groups' introduction into titanium compounds on the catalytic properties of MgCl2 - supported catalysts [with triisobutylaluminum (TIBA) or triethylaluminum (TEA) as cocatalyst] in ethylene polymerization and ethylene 1-hexene copolymerization, and on the polymer characteristics. To prepare supported titanium-magnesium catalysts of various compositions, soluble compounds of titanium in different oxidation states [?6-benzene-Ti2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE, and Ti4+(OEt)2Cl2] were synthesized, analyzed by ESR and 13C NMR methods, and immobilized on the highly dispersed magnesium chloride. The data were obtained on the effects produced by composition and oxidation state of titanium compounds (covering also commonly used TiCl4) on the activity, control of PE molecular weight by hydrogen, copolymerization ability, and molecular weight distribution (MWD) of polyethylene. The results obtained demonstrate that different titanium precursors comprising Ti(II), Ti(III) and Ti(IV) compounds supported on MgCl2 allow preparing the highly active catalysts for ethylene polymerization or ethylene/1-hexene copolymerization. It was found that titanium oxidation state in the initial titanium compounds had a weak effect on the molecular weight and MWD of PE, whereas the ligand environment of titanium affected this parameter more strongly.

PL

Otrzymano różniące się składem wysoce reaktywne tytanowo-magnezowe układy katalityczne obejmujące rozpuszczalne związki tytanu o rozmaitym stopniu utlenienia [?6-benzenTi2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE (DBE=eter dibutylowy) oraz Ti4+(OEt)2Cl2] i scharakteryzowano je metodami ESR a także 13C NMR. Zbadano wpływ stopnia utlenienia tytanu oraz wprowadzenia do jego związków grup etoksylowych na aktywność omawianych układów katalitycznych na nośniku MgCl2 [z zastosowaniem triizobutyloglinu (TIBA) lub trietyloglinu (TEA) jako kokatalizatora] w polimeryzacji etylenu oraz jego kopolimeryzacji z 1-heksenem (tabela 1). W charakterze regulatora ciężaru cząstkowego produktów zastosowano wodór (tabele 2 i 3). Stwierdzono, że stopień utlenienia tytanu wywiera jedynie niewielki wpływ na wartości ciężaru cząsteczkowego (Mw) PE i jego rozkładu (MWD), podczas gdy rodzaj ligandu związanego z atomem tytanu zmienia te właściwości w istotny sposób. W kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem określono wartości współczynników reaktywności (r1) etylenu wobec badanych katalizatorów (tabela 4).

4

Polyisocyanate combination as a way to improve coating performance

80%

Shuliakova D. , Miloslavskaya V. , Indeikin E.

Farby i Lakiery

|

2017

|

tom nr 6

49--55

EN

The changes in environmental legislation have led to appearance of 2K polyurethane coatings based on waterborne hydroxyl-functional acrylic dispersions with minimum VOC content. Industrial applications of these products depend on their ability to form high-performance films on steel and aluminum at relatively low curing temperatures (< 80 ºС). This has become possible due to the use of combination of hydrophobic and hydrophilic isocyanates, each providing certain properties during coating formation. In this study the effect of the hydrophilic isocyanate type and the influence of different hydrophilic isocyanate mixtures with a hydrophobic one in an optimum ratio on the coating properties are investigated. We studied the glass transition temperature measured by DSC, molecular weight of chains between crosslinks determined by swelling, gel fraction content measured using Soxhlet extractor and coating mechanical resistance properties.

PL

Zmiany w przepisach dotyczących ochrony środowiska spowodowały pojawienie się dwuskładnikowych powłok poliuretanowych na bazie wodorozcieńczalnych dyspersji akrylowych zawierających grupy hydroksylowe z minimalną zawartością lotnych związków organicznych. Przemysłowe zastosowania tych produktów zależą od ich zdolności do tworzenia wysokiej jakości powłok na stal i aluminium przy względnie niskiej temperaturze sieciowania (< 80 ºС). Jest to możliwe dzięki zastosowaniu kombinacji hydrofobowych i hydrofilowych izocyjanianów, z których każdy zapewnia określone właściwości podczas tworzenia powłoki. W artykule przedstawiono wyniki badań wpływu hydrofilowego izocyjanianu oraz wpływu mieszanin różnych izocyjanianów hydrofilowych z hydrofobowymi w odpowiednim stosunku na właściwości powłok. Przedstawiono wyniki oznaczeń temperatury zeszklenia metodą DSC, masy cząsteczkowej łańcuchów polimerowych poprzez oznaczenie spęcznienia, zawartości frakcji żelu stosując ekstrakcję metodą Soxhleta i właściwości mechaniczne powłok.