Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Badania typu zdefektowania dominującego w disiarczku niklu NiS2

100%

Grzesik Z. , Mrowiec S.

|

2010

|

tom nr 11

564-566

PL

W celu określenia typu dominującego zdefektowania sieci krystalicznej NiS2, zbadano mechanizm powstawania tego siarczku stosując metodę markerów. Badania te przeprowadzono w zakresie temperatur 823-923 K przy prężności par siarki 103-104 Pa. Stwierdzono, że markery złota naniesione przed reakcją na powierzchnię fazy NiS znajdują się po zakończeniu procesu siarkowania w połowie grubości warstwy produktu reakcji (NiS2). Wynik ten oznacza, że dominujące zdefektowanie w badanym siarczku występuje w obrębie podsieci kationowej.

EN

In order to elucidate the predominant disorder in the crystalline lattice of NiS2, the mechanism of sulphidation of NiS has been studied using marker technique. Experiments have been carried out in the temperature range 823-923 K in sulphur vapors under pressure between 103-104 Pa. It has been found that gold markers deposited on the surface of NiS substrate have been found after sulphidation in the interior of the NiS2 product layer, just in the middle of the thickness of it. These results have demonstrated that predominant defects in NiS2 disulphide occur in the cation sublattice.

2

Wpływ stałego pola magnetycznego na kinetykę i mechanizmy reakcji redoks

84%

Zieliński M. , Kupis J. , Miękoś E.

|

2005

|

tom R. 10, nr 5

16-20

3

Theoretical study on the kinetics and mechanism of reactions of halogen atoms with trifluoromethanol

84%

Brudnik K. , Jodkowski J. T. , Ratajczak E.

|

2003

|

tom Vol. 51, No. 2

77-91

EN

Quantum mechanical ab initio calculations have been performed at various levels of theory to study kinetics of the reactions of fluorine, chlorine and bromine atoms with trifluoromethanol. Total energies were improved by using Gaussian-2 (G2) methodology. It is shown that the considered reactions proceed with formation of intermediate complexes. The mechanism of the reactions studied appears to be more complex and may consist of three elementary steps. The heights of the calculated energy barriers explain the differences of the reactivity of F, C1 and Br atoms towards CFsOH. The rate constants and their temperature dependence for the reactions CFsOH + X (fcx) and CFaO + HX (kfix) were calculated. The derived analytical expressions [chemical formulas] allow the description of the kinetics of the reactions under investigation. This is of considerable importance for the chemical modelling studies because of the lack of experimental measurements.

4

Electrochemical dissolution of synthetic heazlewoodite (Ni3S2)

84%

Aromaa J.

|

2011

|

tom Vol. 46

51-64

EN

The aim of the study was to examine the dissolution kinetics of synthetic heazlewoodite and the formation of elemental sulfur by electrochemical methods. Anodic polarisation curves, potentiostatic measurements and cyclic voltammetry were carried out in 1 N sulfuric acid at temperature 25°C. The anodic dissolution of heazlewoodite procceds in two stages. At potentials below 600 mV vs. SCE heazlewoodite is only converted to higher sulfides such as millerite NiS. At higher potential the reaction products dissolve forming first other sulfides and elemental sulfur and later other sulfides, elemental sulfur and sulfate. The percentage of sulfides in the reaction products was high even at high potentials. The formation of elemental sulfur was not seen to hinder dissolution of the sulfide. The part of sulfur oxidized to sulfate increased with increasing potential. Up to 900 mV only elemental sulfur was formed, at 1000 mV 10% of sulfur was oxidized to sulfate and at 1600 mV 90% of the sulfur was sulfate.

PL

Przedmiotem pracy były badania kinetyki roztwarzania syntetycznego hezelwudytu oraz tworzenia się siarki w tym procesie, z zastosowanie metod elektrochemicznych. Badania prowadzone były w 1 N kwasie siarkowym, w temperaturze 25°C, metodami: potencjostatyczną, krzywych polaryzacyjnych oraz woltamperometrii cyklicznej. Roztwarzanie anodowe hezelwudytu przebiego dwustopniowo. Przy potencjałach poniżej 600 mV hezelwudyt przechodzi w siarczki o wyższej zawartości siarki, na przykład mileryt (NiS). Przy wyższych potencjałach hezelwudyt ulega roztwarzaniu, tworząc siarczki o wyższej zawartości siarki i siarkę, a następnie siarczki o wyższej zawartości siarki, siarkę i siarczany, przy czym przy wyższych potencjałach obserwowano tworzenie się większej ilości siarczków o wyższej zawartości siarki. Nie zaobserwowano negatywnego wpływu tworzenia się siarki elementarnej na przebieg procesu roztwarzania. Ilość tworzących się siarczanów wzrasta wraz ze wzrostem potencjału. Poniżej potencjału 900 mV tworzy się siarka elementarna, przy potencjale 1000 mV 10% siarki ulega utlenieniu do siarczanów, a przy potencjale 1600 mV do siarczanów ulega utlenieniu aż 90% siarki.

5

Utlenianie stopów Ni-Pt w wysokich temperaturach

84%

Danielewski M. , Grzesik Z. , Mrowiec S.

|

2010

|

tom nr 11

547-550

PL

Zbadano kinetykę utleniania stopów Ni-Pt w funkcji ich składu (10-90% at. Ni) oraz prężności tlenu (25-105 Pa) i temperatury (1273-1473 K) ciągłą metodą grawimetryczną. Wykazano, że niezależnie od składu stopu proces utleniania przebiega zgodnie z prawem parabolicznym, a więc determinowany jest dyfuzją. W przypadku stopów bogatych w nikiel najwolniejszym procesem cząstkowym w reakcji powstawania zgorzeliny NiO jest odrdzeniowa dyfuzja jonów niklu w fazie tlenkowej. Natomiast szybkość narastania zgorzeliny tlenkowej na stopach bogatych w platynę determinowana jest dyfuzją w fazie metalicznej.

EN

Oxidation kinetics of Ni-Pt alloys have been studied as a function of alloy composition (10-90% at. Ni), as well as oxygen pressure (25-105 Pa) and temperature (1273-1473 K), using microthermogravimetric technique. It has been found that the oxidation rate of all of the alloys follows parabolic kinetics being thus diffusion controlled. The slowest step of the overall reaction rate of the alloys with higher nickel content is determined by the outward diffusion of nickel cations in the growing NiO scale. On the other hand, the growth rate of the NiO scale on the alloys with higher platinum concentration is governed by the solid state diffusion in the alloy.

6

Laboratory studies of the reaction between nitrogen dioxide and ammonia in the temperature range of 288-357 K

84%

Pagsberg P. , Sillesen A. , Brudnik K. , Ratajczak E.

|

2001

|

tom Vol. 49, No. 4

299-304

EN

The title reaction has been studied by infrared tunable diode laser spec-troscopy which allows for the detection of both reactant and product molecules. The decay rate of ammonia in the presence of nitrogen dioxide was found to be second order with respect to the concentration of NO2- The simultaneous formation of water was found to occur with a relative yield of 4[H2O] = —0.5^[NH3]. The formation of aerosols containing crystalline ammonium nitrate implies that nitric acid is also a primary reaction product in the overall reaction 2NO2 + 2NHa —> N2 + H(2)O + NH(4)NOs. A reaction mechanism involving asym-N(2)O(4) reacting with NHa has been tested by detailed computer modelling which was used to account for all of the observed kinetic and mechanistic features. For the rate controlling step 2NO2 + M —> asym- N2C>4 + M (1) we have determined an apparent bimolecular rate constant of k\ — 2.30 x 10(-4) x exp(3838 =360/T)M(-1)s(-1) at a total pressure of 30 mbar.

7

Computer simulations of the reactions of melamine with reactive solvents

67%

Wianowski L. , Hippe Z. S.

|

1999

|

tom T. 44, nr 9

597-599

EN

Reactions with the reactive solvents, viz., hydroxymethyl derivatives of acetone, can help bring melamine into the solution. These solvents are synthesized by the exhaustive reaction of 1 mol acetone with 1-12 mols of formaldehyde. At the reactant ratio of 1:8 (by mols), adduct (II) is likely to form. Computer simulations using Ugi-Dugundji's matrix model [3] of constitutional chemistry, involving reaction enthalpies (calculated by Alien's algorithm [4] and correlation factors [5]), were used to decide between postulated reaction schemes A and B. The calculated reaction enthalpies -12 up to 6 kcal/mol, favor the reaction of (hydroxymethyl)mela-mine with (hydroxymethyl)acetone. The simulations confirmed that melamine could be dissolved in the reactive solvents according to scheme B which has been suggested in [2].

PL

Melaminę, której rozpuszczalność w typowych rozpuszczalnikach organicznych jest niewielka, można przeprowadzić w roztwór, stosując reakcje z tzw. rozpuszczalnikami reaktywnymi, np. z hydroksymetylowymi pochodnymi acetonu. Pochodne te można otrzymać w wyniku reakcji l mola acetonu z l-12 molami formaldehydu. W warunkach stosunku molowego reagentów 1:8 może utworzyć się addukt (II). Postulowano dwa mechanizmy reakcji melaminy z produktami przyłączenia formaldehydu do acetonu - A oraz B - i przeprowadzono symulacje komputerowe (model macierzowy Ugi-Dugundji [3], algorytm Allena [4] i współczynniki korelacji z [5]), aby rozstrzygnąć, który z nich jest bardziej prawdopodobny. Obliczono entalpie reakcji; przemawiają one na korzyść reakcji (hydroksylometylo)melaminy z (hydroksy-lometylo)acetonem (od -12 do 6 kcal/mol). Bardziej prawdopodobny jest schemat B [2]. Solubilizacja melaminy ma znaczenie w procesie sieciowania żywic melaminowych.

8

Reaction mechanisms of alcohols on aluminum surfaces

67%

Wiltord F. , Martin J. , Le Mogne T. , Jarnias F. , Querry M. , Vergne P.

|

2006

|

tom nr 6

7-20

EN

The general aim of this work concerns the study of the lubricant/surface interaction mechanisms, such as those occurring during aluminum cold rolling in the presence of fatty alcohols. To improve the understanding of alcohol tribochemical reactions on an aluminum surface, friction tests followed by SIMS analyses were conducted. Deuterated alcohols were used to investigate the formation of bonds between the aluminum surface and alcohol molecules. The combination of SIMS analysis and the use of deuterated molecules have enabled us to propose a reaction mechanism between alcohols and the initial oxidized aluminum surface. This mechanism later affects the tribological behavior of the interface. In agreement with previous observations, we showed that a low steric size increases the number of acting molecules on the oxidized surface and that the alkyl chain length is of importance to protect the surface and hence reduce friction. These two key points can be easily explained by the proposed reaction pathway.

PL

Celem niniejszej pracy było zbadanie mechanizmów oddziaływań układu środek smarowy/powierzchnia, które między innymi mają miejsce podczas walcowania na zimno aluminium w obecności alkoholi tłuszczowych. Produkty tribochemicznych reakcji alkoholi, zachodzące na powierzchni aluminium, badano za pomocą spektrometrii masowej jonów wtórnych (SIMS). Aby zbadać tworzenie się wiązań pomiędzy powierzchnią aluminiową a cząsteczkami alkoholu, zastosowano deuterowane alkohole. Połączenie techniki SIMS oraz deuterowanych cząsteczek pozwoliło zaproponować mechanizm reakcji alkoholi i utlenionej powierzchni aluminium. Mechanizm ten wyjaśnia wpływ alkoholi na tribologiczne zachowanie się warstw wierzchnich współpracujących elementów. Zgodnie z poczynionymi wcześniej obserwacjami wykazano, że mniejszy rozmiar przeszkody sterycznej zwiększa liczbę oddziałujących cząsteczek z utlenioną powierzchnią, a także, że długość łańcucha alkilowego pełni istotną rolę w ochronie powierzchni i tym samym redukcji tarcia. Te dwa kluczowe aspekty można łatwo wytłumaczyć za pomocą zaproponowanych procesów tribochemicznych.