Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

Nowa wersja platformy, zawierająca wyłącznie zasoby pełnotekstowe, jest już dostępna.
Przejdź na https://bibliotekanauki.pl

Ograniczanie wyników

2 Polimery

2 2001

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: chlorek magnezu

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Magnesium chloride in zirconocene catalysts used for polymerization of ethylene

100%

Ochędzan-Siodłak W. , Majchrzak Z.

2001

tom T. 46, nr 4

275-277

The activity and stability of zirconocene catalysts immobilized on magnesium chloride modified with an organoaluminum compound A1R3 (R = Me or Et) were studied in the polymerization of ethylene (Tables 1, 2). An original method was used to introduce a Lewis infernal base into the magnesium support. Trace amounts of water present in magnesium chloride were assumed to react with the organoaluminum compound to produce on the surface of the chloride an alkylaluminoxane [R2AIOAIR2] with the basic centers functioning as a Lewis internal base. The resulting support was used to immobilize a zirconocene compound which, when activated with MAO, became a very active complex catalyzing the polymerization of ethylene at a constant rate (284 kg PE/g Zr * h). Catalytically active centers were found to occur in the solvent solution only (and not on the solid support surface) at a concentration found to be nearly equal to that of water in the magnesium chloride. The ethylene polymerization kinetics studied with two catalysts systems prepared and the physical and mechanical property data measured for the resulting PE (Table 2) allowed to infer the highly stable zirconocene homogeneous catalyst system to have magnesium atom incorporated into the following structure [ClMgOAlR2/Cp2ZrCl2]. The modifier AIR3 was found to affect the physical and mechanical properties of the resulting PE (Table 2).

Zbadano w polimeryzacji etylenu aktywność i stabilność katalizatora cyrkonocenowego, immobilizowanego na MgCl2. Zastosowano przy tym oryginalny sposób wprowadzania tzw. zasady wewnętrznej Lewisa do nośnika magnezowego. Założono mianowicie, że w reakcji AIR3 z wodą, zawartą w śladowych ilościach w MgCl2/ na jego powierzchni wytworzy się aluminoksan (R2A1OA1R2) z centrami zasadowymi odgrywającymi rolę wewnętrznej zasady Lewisa. Na tak przygotowanym nośniku immobilizowano związek cyrkonocenowy (Cp2ZrCl2), który po aktywacji metyloaluminoksanem stał się bardzo aktywnym kompleksem katalizującym polimeryzację etylenu ze stałą szybkością [284 kg PE/ (g Zr-h)]. Stwierdzono, że katalityczne centra aktywne znajdowały się jedynie w rozpuszczalniku węglowodorowym, a nie na powierzchni stałego nośnika. Badania kinetyczne polimeryzacji wobec dwóch wytworzonych układów katalitycznych oraz ocena właściwości fizycznych i mechanicznych otrzymanych poli- _t merów pozwoliły przyjąć, że uzyskany bardzo stabilny ho- { t mogeniczny cyrkonocenowy katalizator zawiera w swej strukturze atom magnezu, (ClMgOAlR2/Cp2ZrCl2). Właściwości PE zależały w dużej mierze od rodzaju użytego modyfikatora chlorku magnezu (R = Me lub Et w AIR3).

Copolymerization of ethylene with 1-hexene over supported zirconocene catalysts

100%

Echevskaya L. G. , Zakharow V. A. , Semikolenowa N. V. , Mikenas T. B.

2001

tom T. 46, nr 1

40-43

Two supported zirconocene catalysts were prepared: (I) SiO2/MAO/Me2Si(Ind)2ZrCl2 (0.1 wt. % Zr, 9.0 wt. % Al) and (II) MgCl2/Me2Si(Ind)2ZrCl2 (0.2 wt. % Zr, 1.6 wt. % Al). Ethylene was homopolymerized and copolymerized with 1-hexene (70-90°C, 6 bar, TIB A as cocatalyst) over (I) and (II). Catalyst (I) incorporated the comonomer as much as did the homogeneous catalyst of the same composition. MgCl2 used as support resulted in reduced copolymerization reactivity of the catalyst. Copolymer crystallinity and catalyst activity were studied in relation to the concentration of 1-hexene.

Zbadano przebieg procesów homopolimeryzacji etylenu i kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem wobec układów katalitycznych SiO2/MAO/Me2Si(Ind)2ZrCl2 + TIBA (układ I, gdzie MAO = metyloaluminoksan, Ind = indenyl, TIBA = triizobu-tyloglin) oraz MgCl2/Me2Si(Ind)2ZrCl2 + MAO (układ II) w temp. 70-90°C (tabele 1-3, rys. 1 i 2). Wprowadzenie 1-heksenu jako komonomeru znacznie zwiększa katalityczną aktywność układu I oraz zmniejsza stopień krystaliczności produktu. Wzrost stężenia 1-heksenu w kopolimeryzacji wobec układu II powoduje zmniejszenie aktywności katalizatora. Określono też wpływ rodzaju nośnika (SiO2 lub MgCl2) na współczynnik reaktywności etylenu (r1) w kopolimeryzacji (tabela 4); jest on większy w przypadku zastosowania MgCl2.