Przedstawione w pracy chiralne ciecze jonowe [CILs, wzory (I)—(IV)] badano by ocenić możliwość ich zastosowania w roli katalizatorów, reagentów oraz rozpuszczalników w syntezie asymetrycznej, jak również w polimeryzacji stereoselektywnej. Omówiono szczegółowo wykorzystanie spektroskopii NMR do badań nowych CILs. Analizując widma NMR czwartorzędowych soli amoniowych z podstawnikiem (1R,2S,5R)-(–)-mentoksymetylowym zwrócono uwagę na charakterystyczne dwa dublety pochodzące od diasteretopowych protonów grupy metylenowej (układ spinowy AB) znajdującej się między czwartorzędowym atomem azotu i tlenem (rys. 1). W celu precyzyjnego określenia położenia każdego protonu i węgla części mentolowej oraz szczegółowego przypisania rodzaju sygnałów wykonano i omówiono widma dwuwymiarowe 2D NMR (rys. 2). Analiza widm 1H NMR i 13C NMR badanych CILs wykazała przesunięcia sygnałów chemicznych, w stosunku do położenia analogicznych sygnałów grup atomów wodoru (widma 1H NMR) oraz grup atomów węgla (widma 13C NMR) w chlorkach. Uszeregowano zarówno aniony, jak i syntezowane związki (w zależności od rodzaju aminy będącej częścią strukturalną czwartorzędowej soli amoniowej), pod względem zdolności ekranujących.
EN
Chiral ionic liquids (CILs) were discussed as new potential media for enantioselective organic synthesis, including enantioselective polymer synthesis. NMR spectra of new CILs, whose structures are shown in formulas (I)—(IV), were investigated in detail. In the case of 1H NMR analysis of those compounds two characteristic doublets were observed — diasterotopic protons (AB spin system). In order to precisely determine the spectral position of each proton and carbon, but also to attribute in a detailed way the type of their signals, two-dimensional spectra were obtained. Additionally, 1H NMR and 13C NMR spectra indicated notable differences in the chemical shifts depending on the anion used. Comparing the differences between values of the chemical shifts, the anions, but also the quaternary ammonium salts, depending on the amine used, were ordered according to their increasing shielding capacities.
W referacie przedstawiono znaczenie chiralności (izomerii optycznej) w związkach biologicznie czynnych, ze szczególnym uwzględnieniem agrochemikaliów (pestycydów). Omówiono zależność oddziaływania biologicznego od rodzaju enancjomeru.
EN
Chirality - one of the fundamental concepts in structural chemistry - belongs to the terms, which started to be commonly used in science from the beginning of 60-ties of the XXth century. The quickest progress on the area of chiral chemistry has been observed within the last few decades of XXth century, which was closely connected with research on the relationship between stereostructure and biological activity of many compounds. As practically each organism constitutes a chiral enviroment, the existence of a great deal of examples of enantiomeric selectivy seems to be fully justified. There is of big importance for pharmaceutical chemistry, but also still growing interest is notified on this area for the industry of plant protection agents, food flavours enhancers, syntetic fragrances, and many others. According to the data, concerning agrochemicals (pesticides) manufacturing, and published in 1996, market of chiral products in a global scale has attained the value of 9 billions, whereas the value of sales for those separated onto a single, pure enantiomers was higher than 2,6 billions USD. Knowledge of the fact that a desired activity, in general, is placed in only one of an enantiomeric pair, connected with technological and analytical possibilities, has led to legislative, ethical, ecological and commercial pressures to produce and apply only the active isomers. A difference between biological activity of indywidual enantiomers is particulary and clearly visible in the case of organophosphorous inhibitors of acetylcholinesterase.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.