A review with 34 references covering recent studies on tin(II) octoate (Sn(Okt)2)-initiated polymerization of ε-caprolactone in tetrahydrofuran as solvent at 80oC is presented. Kinetic data (by dilatometry) and structural studies (by MALDI-ToF mass spectrometry) have shown the Sn(Okt)2-initiated polymerization to proceed by the active-chain-end mechanism (eqns. 2a—2d) with tin(II) alkoxides as active centers. The actual initiator is OktSnOR which is formed in the reaction of exchange -SnOkt + ROH U -Sn-OR + OktH, where ROH is the compound containing the hydroxyl group like water, alcohol or a hydroxyacid, present accidentally in, or added intentionally to, the polymerization mixture. These results rule out the activated-monomer mechanism (eqns. 1a—1b) as a possibility, according to which propagation would involve a nucleophilic attack of the -OH group-terminated macromolecule on the monomer -Sn(Okt)2 complex.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Structure of the title compounds -synthetic precursors of phytoalexin analogs- includes per-O-acetylated D-glucose and N-pheny! substituted indole carboxamide or carbothioamide moieties. Fragmentation mechanisms of these compounds have been studied by electrospray (ESI) ion trap (IT) multistage (MSn=1-5) mass spectrometry and matrix assisted laser desorption/ionization time-of-flight (M ALDT-TOF) techniques. In the primary ionization process, per-O-acetylated indole glucoside cationized (H. Na and K) adducts have been observed. Three fragmentation pathways of the protonated molecules are described. Two of the routes are dominated by the cleavage of the saccharidic part, while in the third one the cleavage of aglycons is a predominant process. Fragmentation of the carbonyl group differs from that of the thiocarbonyl analog. The influence of electron-donating or electron-accepting groups of the aromatic ring on the fragmentation pathways is also discussed. The presented theoretical data on the ESI and MALDI behavior of the saccharidic as well as of the indole and phenyl aglycon parts can facilitate structure elucidation of the analogous compounds.
PL
Elementami struktury tytułowych glukozydów - syntetycznych prekursorów analogów • fitoaleksyny - są N-fenylo podstawione karhoksoamidy lub karbotioamidy indolu i per-O-acelylowana D-glukoza. Fragmentację tych związków badano stosując wielostopniowa (MSn, n= 1-5) spektrometrię mas z jonizacją przez elektro rozpylanie oraz spektrometrię mas czasu przelotu z jonizacją przez desorpcję laserową z udziałem matrycy. W pierwszym procesie jonizacji obserwowano kationowane (H, Na, K) addukty glukozydu per-O-acetyl indolu. Opisano trzy drogi frakcjonowania protonowanych cząsteczek. Dwie z nich są zdominowane przez rozszczepienie części sacharydowej. w trzeciej dominuje rozszczepienie części aglikonowej. Fragmentacja grup karbony Iowy cli różni się od fragmenlac j i analogów tiokarbonylowych. Przedyskutowano wpływ grup elektrono-donorowych i elek-trono-akceptorowych w pierścieniu aromatycznym na drogi fragmentacji. Przedstawione teoretyczne dane, dotyczące zachowania się w ESI i MALDI części sacharydowej i części aglikonu indolowego i fenylowego, ułatwiają wyjaśnienie struktury analogicznych związków.
MALDI-TOF/TOF tandem mass spectrometry has been applied to determine the complete sequence of a CAPA-PVK in the Gulf Coast tick, Amblyomma maculatum. Single cell analysis allowed the identification of the amino acid sequence of Ixori-PVK (PALIPFPRV-NH2), a periviscerokinin which had previously been identified from two other ticks, Ixodes ricinus and Boophilus microplus. The identification indicates greater conservation of sequence for the CAPA-PVK/CAP2b family in ticks as compared with insects. Side-chain fragmentation experiments provided data to distinguish between Leu/Ile ambiguities. The tick CAPA peptide shows a high sequence homology with other members of the insect periviscerokinin/ CAP2b peptides, which are associated with the regulation of critical physiological processes such as diuresis. Thus, the identification of this neuropeptide will provide the experimental basis to better understand regulation of water balance in these arthropods, providing a potential opportunity to develop neuropeptide-based control strategies against these livestock pests.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.