Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Układ quasi-binarny Mg6Na8(P2O7)5-Mg2Na3P5O16

100%

Podhajska-Kaźmierczak T.

|

2001

|

nr nr 888 Chemia : związki fosforu w chemii, rolnictwie i medycynie

69-72

XX

W układzie potrójnym MgO-Na2O-P2O5 zbadano przekrój quasi-binarny Mg6Na8(P2O7)5-Mg2Na3P5O16 metodami analizy termicznej i rentgenograficznej i zaproponowano jego diagram fazowy. Układ ten ma charakter wielofazowy w części wysokotemperaturowej, co jest związane z reakcją perytektyczną. Poniżej temperatury 580°C układ jest binarny. (abstrakt oryginalny)

EN

The quasi-binary section Mg6Na8(P2O7)5-Mg2Na3P5O16 of the ternary system MgO-Na2O-P2O5 has been studied using the thermal and X-ray analysis methods and its phase diagram has been proposed. The studied system shows a polyphase character in its high- temperature part, related to the peritectic reaction and a binary character below 580°C. (original abstract)

2

Badania układu Ca3(PO4)2 - Ca2P2O7 w obszarze subsolidusowym

100%

Jungowska W.

|

2001

|

nr nr 888 Chemia : związki fosforu w chemii, rolnictwie i medycynie

66-68

XX

Układ Ca3(PO4)2 - Ca2P2O7 zbadano metodami analizy termicznej i rentgenograficznej oraz ustalono jego diagram fazowy w obszarze subsolidusowym. W układzie stwierdzono istnienie granicznych roztworów stałych do zawartości 10% wag. Ca2P2O7. (abstrakt oryginalny)

EN

The system Ca3(PO4)2 - Ca2P2O7 has been investigated by thermal and X-ray analyses and its phase diagram in the subsolidus area was obtained. The occurrence of a limited solid solutions up to 10 wt% of Ca2P2O7 content was found. (original abstract)

3

Układ YPO4 - K3PO4 - Mg3(PO4)2

100%

Czupińska G.

|

2001

|

nr nr 888 Chemia : związki fosforu w chemii, rolnictwie i medycynie

61-65

XX

Opracowano diagram fazowy układu YPO4 - K3PO4 - Mg3(PO4)2 metodami analizy termicznej (różnicowej), rentgenograficznej i mikroskopowej. (abstrakt oryginalny)

EN

The phase diagram of the system YPO4 - K3PO4 - Mg3(PO4)2 was determined by means of differential thermal, X-ray and microscopic methods. (original abstract)

4

Fluorowe pochodne pirydyny

100%

Puszko A. , Ciurla H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1999

|

tom 5

|

nr nr 812

15-30

XX

Dokonano przeglądu literatury dotyczącej przygotowania i badań spektroskopowych fluoropirydyn i ich pochodnych.

EN

A review of 13 references on the preparation and the spetroscopie research of fluoropyridines and their derivatives are reported.The vibrational spectrum of 2-fluoropyridine are calculated with the ab initio 6-31G (d,p) and compared with experimental data. The compared bang agrees with the experimental data. (original abstract)

5

Pochodne karboksylowe pirydyny

100%

Węgliński Z. , Puszko A. , Kucharska E. , Wasylina L.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1999

|

tom 5

|

nr nr 812

37-50

XX

Omówiono 17 pozycji literaturowych dotyczących przygotowania i badań spektroskopowych kwasów pirydynokarboksylowych.

EN

A review with 17 references on the preparation and the spectroscopic research of pyridine carboxylic acids were reported. The vibrational spectra of 2,3-pyridinedicarboxylic acid were calculated with the ab initio 6-31G** (d, p) and compared with the experimental data. The computed bands agree with the experimental data. (original abstract)

6

Badania widm UV niektórych 4-podstawionych pochodnych N-tlenków 3-fluorowco-2,6-lutydyn

75%

Ban-Oganowska H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1999

|

tom 5

|

nr nr 812

31-36

XX

Ta praca zawiera wyniki badań widm UV 4-metylotio-, 4-metylosuflonylo-, 4-metoksy- i 4-chloropochodnych N-tlenków 3-chloro- i 3-bromo-2,6-lutydyny, tj. wpływu podstawników obecnych w cząsteczce na parametry spektralne (γmaxεmax). (fragment tekstu)

EN

The UV spectra of some 4-substituted 3-halo-2,6-lutidine N-oxides in ethanol have been examinated and compared with previous results. The influence of substituents in the molecule on λmax and εmax of spectral bands is discussed. The results state that there exists a complementarity between the halogen in position 3 and 4-OCH3 group which facilitates the coniugation effect with N-oxide group. (original abstract)

7

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : substancja nukleofilowa

75%

Puszko A. , Lorenc J.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

45-54

XX

Substytucja nukleofilowa N-tlenków azyn przebiega według tego samego mechanizmu jak macierzystych zasad heterocyklicznych. Reakcja przebiega zgodnie z mechanizmem SN2 Ar i powstały kompleks Whelanda jest najsilniej stabilizowany, gdy podstawienie zachodzi w pozycjach α i γ; właśnie w tych pozycjach energie lokalizacji L2 i L4 mają najniższe wartości. N-oksydacja zwiększa szybkość substytucji nukleofilowej, dlatego reakcje te często przeprowadza się na N-tlenkach, a następnie produkt reakcji poddaje się odtlenieniu. Nukleoffiowe podstawienie pochodnych N-tlenkowych zawierających w swoim składzie łatwo odchodzące grupy (np. fluorowiec) jest znacznie łatwiejsze niż nukleofilowa substytucja wodoru. Podstawienie nukleofilowe jest uwarunkowane przeniesieniem anionu wodorkowego. Wymaga to obecności akceptora tego jonu w środowisku reakcji, którym może być cząsteczka utleniacza. Ostatni etap podstawienia nukleofilowego jest bardziej złożonym procesem, bowiem największe znaczenie ma addycja 1, 2, a nie utworzenie kompleksu Whelanda. Reakcja wspomaganej nukleofilowej substytucji jest interesująca ze względu na swoją użyteczność i aspekt teoretyczny. (fragment tekstu)

EN

The electron-withdrawing N-oxide group makes nucleophilic substitution in a and у position to N-oxide group of heterocyclic N-oxides easier. Nitro group is easily introduced by electrophilic substitution and can be substituted by chlorine on treatment with acetyl halides. The good leaving groups in halo N-oxides offers a useful entry to amino, hydroxy, alkoxy, mercapto, selenyl, sulfonyl, azido and other derivatives. An elimination addition mechanism (via hetaryne) has been demonstrated to operate in the reaction of 3-chloro- and bromo-pyridine N- -oxides with potassium amide in liquid ammonia. Nucleophilic substitution of 4-chloro or nitro group by carboanions derived from malonic acid or nitryle and pyridylacetonitryle has been found in pyridine, quinoline and pyrimidine 1-oxides. Hydrogen/deuterium exchange under basic conditions in heterocyclic N-oxides is strongly favored in the a position. This paper is the review of 66 articles. (original abstract)

8

Syntezy N-tlenków heterocyklicznych

75%

Puszko A. , Lorenc J.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

27-35

XX

Metody otrzymywania N-tlenków heterocyklicznych można podzielić na trzy grupy:1) bezpośrednie utlenianie macierzystych zasad,2) synteza pierścienia oparta na reakcjach cyklizacji,3) z innych N-tlenków przez wprowadzenie, przekształcenie lub wymianę podstawnika na inny podstawnik z zachowaniem grupy N-tlenkowej. (fragment tekstu)

EN

The methods for obtaining heterocyclic N-oxides are described. These class of compounds were preparated from performed heterocycles by adding the oxygen atom, by cyclization with simultaneous formation of the ring and of N-oxide function and by introducing or modifying a substituent in a performed N-oxide. This paper is the review 42 articles. (original abstract)

9

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : substytucja elektrofilowa

75%

Puszko A. , Wasylina L.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

37-43

XX

W tej pracy chciałyśmy zwrócić szczególną uwagę na reakcje nitrowania benzologów pirydyny i innych heterocyklicznych N-tlenków o pierścieniach sześcioczłonowych, pięcioczłonowych i siedmioczłonowych. Orientacja na reakcję nitrowania zależy od struktury i warunków reakcji. Nitrowanie N-tlenku chinoliny za pomocą mieszaniny nitrującej w temperaturze pokojowej i niższej prowadzi do mieszaniny N-tlenku 5- i 8-nitrochinoliny, a w wyższej prowadzi do 4-nitropochodnej, której najlepsze wydajności zostały osiągnięte, gdy reakcja była prowadzona w temp. 70-80°C przy użyciu 80-85% kwasu siarkowego. (fragment tekstu)

EN

Heterocyclic N-oxide form salts with protic acids. Two types of adducts are obtained with many acids (HA), the "normal" N-oxide x HA and the "hemi" (N-oxide)2 x HA salts. The structure of these salts have been the subject of extensive spectroscopic investigation. Heterocyclic N-oxides with halides, sulfates or sulfonates yields corresponding N-alkoxy quaternary salts. N-aryloxy salts are obtained from aryldiazonium fluoroborates. Nitration of N-oxides is preparatively interesting, since it takes place under less stringent conditions and has a different orientation than with the monooxidized heterocycles. Nitration and bromination occurs in β to the N-oxide function when the reaction is carried out in the presence of acylating reagents. Nitrosation or coupling with diazonium salts take place only hydroxy- or amino-substituted pyridine or quinoline N-oxides. Mercuration of pyridine N-oxide with (II) acetate occurs mainly in 2 and 8 respectively. This paper is the review of 28 articles. (original abstract)

10

Oznaczanie kwasów karboksylowych za pomocą HPLC

75%

Bogoczek R. , Leja J. , Pińkowska H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

165-178

XX

Wysoko sprawna chromatografia cieczowa (HPLC - high-performance liquid chromatography) staje się w ostatnich latach główną techniką detekcji i oznaczania zarówno alifatycznych, mono-, jak i dikarboksylowych oraz cyklicznych i aromatycznych kwasów karboksylowych.W analizie kwasów karboksylowych znajdują zastosowanie następujące metody chromatograficzne: wymiany jonowej, ekskluzji jonów, par jonowych, chromatografii solwofobowej oraz chromatografii podziałowej na fazach normalnych. Wykorzystuje się przy tym następujące wypełnienia:1) jonowymienne - do procesów wymiany jonowej, ekskluzji jonów, przy metodzie par jonowych i w chromatografii jonowej oraz podziałowej,2) ze związanymi fazami niepolarnymi - chromatografia solwofobowa, par jonowych, metoda supresji jonów,3) ze związanymi fazami polarnymi i niemodyfikowane żele krzemionkowe - w chromatografii podziałowej i adsorpcyjnej. (fragment tekstu)

EN

The development of different separation systems for carboxylic acids are submitted. Techniques are considered that have the greatest significance and references are given to high-performance liquid chromatography (HPLC) systems used for the separation of carboxylic acids: ion exchange chromatography (anion and cation), ion chromatography, ion-pairing in reversed-phase chromatography, solvophobic chromatography, and normal-phase separation systems. In this paper the following detection techniques of carboxylic acids are presented: spectrophotometric, conductometric and refractometric. (original abstract)

11

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : substytucja odtleniająca podstawionych N-tlenków heterocyklicznych

75%

Puszko A. , Wolnicka-Rutkowska Z.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

75-81

XX

W części poświęconej odtleniającej substytucji nukleofilowej wykazano, że zachodzi ona zwykle w pozycji α. Gdy obecna jest grupa metylowa w pozycji a lub γ, reakcja przebiega w łańcuchu bocznym. (fragment tekstu)

EN

Deoxidative nucleophilic substitution involving a carbon-linked substituent is formally an intramolecular redox process in that the alkyl group is oxidized while the oxygen of the N-oxide group is lost. Reaction 2-picoline 1-oxide with acetic anhidride yields 2-acetoxymethylpyridine, and to a lesser degree on the nucleus, yielding 3- and 5-acetoxy-2-methylpyridine as minor products. Side-chain acétoxylation of N-oxides in particular in the case of 2-picoline N-oxides is a convient source hydroxymethylpyridines. The alkyl groups adjacent to the heterocyclic ring in α- and γ-substituted azines show a significant acidity and several reaction based on the attack of the corresponding carboanion onto various electrophiles have been developed e.g. base-catalyzed deuterium exchange, condensation of α- and γ-methyl N-oxides with aldehydes, reaction with alkyl nitrites and oxidation of methyl groups to aldehydes, chemical reduction of nitro group to azoxy, azo, hydrazo, hydroksylamino and amino group with no N-deoxygenation are carried out. This paper is the review of 44 articles. (original abstract)

12

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : addycja, otwarcie i modyfikacja pierścienia heterocyklicznego

75%

Węgliński Z. , Puszko A.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

93-109

XX

Kilka ważnych reakcji w chemii N-tlenków polega na rozerwaniu pierścienia heterocyklicznego lub jego modyfikacjach. Najbardziej znaną i ważną ich grupą są przemiany benzofuroksanów do tlenków chinoksaliny lub tlenków benzimidazolu. Jest zatem celowe przedstawienie w tym rozdziale kilku najważniejszych reakcji przebiegających z modyfikacją układu heterocyklicznego, mimo że zachodzą według różnych mechanizmów. Pierwszym etapem jest zwykle addycja i dlatego przedstawiono tutaj te reakcje, które prowadzą do powstania dających się wyizolować produktów. Opisane wcześniej procesy addycji prowadzą na ogół do powstawania nietrwałych produktów przejściowych, aczkolwiek znane są odtleniające substytucje z utworzeniem trwałych związków przejściowych. W reakcjach polegających na rozerwaniu lub zmianie wielkości pierścienia dominującą rolę przypisano podstawnikowi, a nie grupie N-tlenkowej (np. rozkład azydo- lub diazozwiązków). (fragment tekstu)

EN

Grignard reagents react with heteroaromatic N-oxides. In this reaction direct nucleophilic addition is observed and complexation with the metal of the N-oxide group has an important role. The pentadienyl oximes are directly obtained in yields of between 15-64% by reaction of various Grignard reagents with pyridine 1-oxide at - 20/0° C. The behaviour of α-substituted heterocyclic N-oxide is interesting, because 2-cyano- and 2-metoxyquinoline 1-oxide undergous ipso-substitution with phenylmagnesium bromide to yield 2-phenylquinoline 1-oxide. A similar ipso-substitution is observed with some phenanthridine and benzo [f] and [h] quinoline 1-oxide. Benzofuroxan is condensed with a carbonyl derivative in the presence of a base with an amine to yield a quinoxaline 1,4-dioxide. Various base-catalyzed ring contractions of benzodiazepine oxides have been reported. 3H-l,2-diazepine 2-oxides rearrange at room temperature to 3-alkenyl-3H- pyrazole 2-oxides and 2-amino-l,4-benzodiazepine to an indole derivative. This paper is the review in 78 articles. (original abstract)

13

Oznaczenie sacharydów za pomocą HPLC

75%

Bogoczek R. , Leja J. , Pińkowska H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

153-164

XX

Obok klasycznych metod oznaczania zawartości cukrów w produktach spożywczych, chemicznych, płynach ustrojowych itp., wysoko sprawna chromatografia cieczowa (HPLC - high-performance liquid chromatography) staje się w ostatnich latach główną techniką oznaczania jakościowego i ilościowego sacharydów.Oznaczanie sacharydów za pomocą HPLC opiera się na wielu różnych oddziaływaniach próbki z fazą stacjonarną i ruchomą. Należą do nich m.in.: hydrofobowość, rozpuszczalność, tworzenie kompleksów, wymiana jonowa, wykluczanie jonów i wymiana ligandów. W analizie mono- i oligosacharydów znajduje więc zastosowanie wiele metod chromatograficznych, wykorzystujących różne mechanizmy rozdziału składników próbki. Są to:1) chromatografia jonowymienna,2) chromatografia podziałowa na jonowymiennych fazach stacjonarnych,3) chromatografia podziałowa na fazach normalnych,4) chromatografia podziałowa na fazach odwróconych. (fragment tekstu)

EN

It is the purpose of this review to survey the separation systems applicable in high-performance liquid chromatography (HPLC) for the identification, quantification and analysis of saccharides. The paper is subdivided into sections according to different modes of saccharide-separation techniques: ion exchange chromatography (anion and cation), complexes formation, partition chromatography, reversed phase chromatography, and carbohydrate-detection systems: spectrophotometric, fluorimetric, electrochemical, pulsed amperometric and refractometric. (original abstract)

14

Frakcje fosforu w wermikompostach

75%

Kalembasa D.

|

nr nr 727 Chemia - nieorganiczne związki fosforowe : referaty i komunikaty na XVI Konferencję Naukową, Wrocław, wrzesień 1996

210-213

XX

W 10-ciu wermikompostach, wyprodukowanych z różnych materiałów organicznych (obornik, osady ściekowe, kurzeniec, trociny), średnia zawartość w suchej masie, w mg 100g1 wynosiła: fosforu ogólnego 966; fosforu w wyciągu wodnym 1,80; fosforu w wyciągu 0.1 M NaHCO3 24,3; fosforu w zbuforowanej mieszaninie mleczanu wapnia i kwasu solnego (met. Egnera - Riehma) 269. (abstrakt oryginalny)

EN

In 10 vermicomposts produced from differenct organic materials (FYM. waste sludges, drop litter, sawdust) in dry matter mean concentration in mg 100 g-1 was as follows : total phosphorus 966; phosphorus in water extract 1,80; phosphorus in 0,1 MNaHCO3 extract 24.3; phosphorus in buffered lactate calcium hydrochloric acid (Egner - Rhiem method) 269. (original abstract)

15

Zastosowanie N-tlenków zasad heterocyklicznych

75%

Ban-Oganowska H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

123-144

XX

Nawrót zainteresowania N-tlenkami zasad heterocyklicznych, których chemia rozwinęła się głównie w latach pięćdziesiątych, wynika z mnogości funkcji chemicznych, jakie pełnią te połączenia w syntezach wielu cennych produktów naturalnych oraz z możliwości bardzo licznych, bezpośrednich ich zastosowań w takich dziedzinach jak farmacja, agrochemia, przemysł kosmetyczny i inne. Dzięki wszechstronnej reaktywności, tj. podatności na nukleofilową, elektrofilową oraz odtleniającą substytucję, cykloaddycję i różnego typu przegrupowania N-tlenki heterocykliczne mogą pełnić w reakcjach chemicznych rolę związków pośrednich, pomocniczych i ochraniających. Ponadto można je stosować jako utleniacze, jako ligandy, a także jako katalizatory. (fragment tekstu)

EN

On the basis of literature data (123 references), in article are presented the applications of heterocyclic N-oxides. They are applicated in chemistry as intermediates in synthesis, as auxiliary agents in synthesis, as protecting groups, as oxidants in thermal and photochemical reactions, as ligants in metal complexes, as catalysts and as other reagents. Many individual N-oxides also have found application in various commercial fields. (original abstract)

16

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : substytucja homolityczna i reakcje fotochemiczne

75%

Ciurla H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

83-91

XX

N-tlenki heterocykliczne w przeciwieństwie do nitronów nie tworzą rodników nitroksylowych, lecz ulegają substytucji homolitycznej z wyjątkiem N-tlenku 4-nitrozopirydyny. Szybkość fenylacji N-tlenku pirydyny jest 52 razy większa niż benzenu. Wydajność takiej substytucji sięga 35%, stosunek izomerów 2-:3-:4- wynosi w 89: < 1:10. Rodniki alkilowe i ketylowe [2; 3] mają podobne właściwości i z N-tlenkiem pirydyny tworzą odpowiednie α- i γ-pochodne. N-tlenek 4-halopirydyny w reakcji z karbonylkami metalu ulega dehałogenacji i tworzy mieszaninę 4,4-bipirydyny i jej N-tlenku. Substytucja homolityczna została wykorzystana do syntezy N-tlenku 2-(tiazolilo)-4- metylopirydyny oraz alkilowych i amylowych pochodnych N-tlenków chinoliny i izocholiny. N-tlenki amidów kwasów karboksylowych chinolin i izochinolin zostały otrzymane w dogodnej reakcji N-tlenków chinoliny z formamidem łub jego pochodnymi w obecności wodoronadtlenku t-butylowego/Fe2SO4. (fragment tekstu)

EN

Heteroaromatic N-oxides with radicals undergo homolitic substitutions. Alkyl and ketyl radicals yield 2- and 4-substituted pyridine 1-oxide. Photochemistry of aromatic N-oxides includes a large variety of ring rearrangement. An important photoprocess for monocyclic azine N-oxides involves the shift of the oxygen atom from the nitrogen to the ring position and cleavage of the N-C bond to yield open-chain unsatured derivatives. Irradiation in the presence boron trifluoride or triphenylphosphine is general method for deoxygenation. This paper is the review of 53 articles. (original abstract)

17

Widma UV 2-fluorowco-4-aminopikolin

75%

Puszko A.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

145-151

XX

W Katedrze Chemii Organicznej Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu w ostatnich latach opublikowano wiele prac dotyczących widm absorpcyjnych UV pochodnych pirydyny i ich N-tlenków. Szczególnie interesujące są badania spektroskopowe N-tlenków kwasów 2-halogenokarboksylowych pirydyny i N-tlenków 2-tiolo- i 2,4-ditiolopikolin ze względu na efekty sprzężenia i równowagę tautomeryczną.W literaturze brakuje danych o widmach UV trójpodstawionych pochodnych pirydyny. 2-halogeno-4-aminopikoliny są związkami szczególnie interesującymi, bowiem w swojej cząsteczce zawierają podstawniki o efektach eterycznych, indukcyjnych i mezomerycznych usytuowanych w pozycjach rezonansowych nie tylko względem siebie, ale również w stosunku do atomu azotu pirydynowego, dlatego celowe było wykonanie widm tych związków. (fragment tekstu)

EN

The UV spectra of 2-halogen-4-aminopicolines were measured in various solvents and the influence of substituent and solvent on position band and intensity were discussed in details. (original abstract)

18

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : cykloaddycja

75%

Węgliński Z. , Puszko A.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

111-122

XX

Szybkość procesów 1,3-dipolarnej addycji nitronów zależy od eterycznych i elektronowych właściwości reagentów. Zazwyczaj proces ten zachodzi wolniej w przypadku N-tlenków heteroaromatycznych, szczególnie w przypadku dużego zmniejszenia aromatyczności. Na przykład 2-tlenek izochinoliny reaguje z krotonianem etylu w 100°C, 3,6 x 104 razy wolniej niż 2-tlenek 3,4-dihydroizochinoliny, a w przypadku cyklicznego nitronu i jego pochodnych różnice w entalpii są rzędu od 7 do 8 kcal/mol. 5-tlenek fenantrydyny reaguje nieco szybciej od wymienionych związków. Z powodu mniejszej utraty aromatyczności 1-tlenek pirydyny w tych samych warunkach praktycznie nie reaguje.Jak widać, o termodynamice reakcji decydują w większym stopniu reagenty niż addukty. (fragment tekstu)

EN

1,3-dipolar cycloaddition in nitrones changes over a large interval depending on the steric and electronic characteristics of the reagents. This process is much slower with heteroaromatic N-oxides, due to the large loss of aromaticity. Cyclic nitrones such as pyrroline, tetrahydropyridine, dihydroisoquinoline N-oxides, easily add to olefins, yielding isoxazolines. Heteroaromatic N-oxides with alkynes have been formed different types of products and have been rationalized as arising via various rearrangements from an initially formed izoxazoline. 2-substituted quinoline 1-oxides yield 3-H 1-benzazepines when treated with dimethyläcethylene cärboxylate. Heteroaromatic N-oxide recent easily with phenylisocyanate and its derivatives. In the reaction pyridine N-oxide the initially formed cycloadduct undergoes an efficient 1,5-signatropic shift to an oxazolo[4,5-b]pyridine. 2-chloromethylpyridine N-oxide undergoes cycloaddition with defins as well as dimerization to dication. This paper is the reviews of 47 articles. (original abstract)

19

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : odtlenianie

75%

Puszko A. , Ciurla H.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

55-60

XX

N-tlenki zasad heterocyklicznych stanowią często stadium pośrednie w wielu syntezach organicznych, a w szczególności w syntezach wielopodstawionych zasad heterocyklicznych. Ogromna różnorodność pochodnych wynika z faktu, że często reakcje cyklizacji łatwiej prowadzą do N-tlenków niż macierzystych zasad, jak również z większej reaktywności N-tlenków oraz ich podatności zarówno na substytucję elektrofilową, jak nukleofilową. Pierwsza dogodna metoda N-dezoksydacji została opracowana przez Hamana i jest nadal bardzo często stosowana. (fragment tekstu)

EN

Deoxygenation of heterocyclic N-oxides offers a useful entry to specific heterocycle. Phosphorous (III) derivatives form the most consistently used class of reagents for N-deoxygenation of heterocyclic derivatives. The procedure used in most cases involves phosphorous trichloride or phosphorous tribromide in chloroform. Sulfur derivatives e.g hydrogen sulfide, mercaptans, thiofenol, tiourea, carbon disulfide and diaryl disulfide deoxygenate with good yields heterocyclic N-oxides. The N-oxide function is sensitive to catalic reduction, and undergo deoxygenation before hydrogenation of a coniugated C=C or C=N double bond. Raney nickel, Raney cobald and cooper and copper chromite leads to heterocyclic bases with hight yields. Reaction with dissolving metals in particular with iron, zinc or tin in acidic medium have been largely used for the deoxygenation of N-oxides. This paper is the review of 39 articles. (original abstract)

20

Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : odtleniająca substytucja nukleofilowa

75%

Puszko A. , Lorenc J.

Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia

|

1996

|

tom 1

|

nr nr 728

61-74

XX

Chociaż H- jest grupą słabo odchodzącą, to bezpośrednia substytucja atomu wodoru w N-tlenkach heterocyklicznych w niektórych przypadkach zachodzi w zadowalający sposób. Grupa N-tlenkowa ułatwia odejście wodoru i reakcja zachodzi poprzez bezpośrednią reakcję z nukleofilem i przeniesienie protonu do tlenu grupy N-tlenkowej. Odejście grupy OH- jest łatwiejsze niż H- i dlatego produktami reakcji są odtlenione, podstawione związki heterocykliczne. W większości przypadków reakcja ta zachodzi na aktywowanym N-tlenku, np. na solach N-acyloksy-, N-alkoksy- i N-sulfonyloksyazyniowych. Reagentami w procesie odtleniającej substytucji nukleofilowej są związki charakteryzujące się dużym powinowactwem do tlenu, np. związki fosforowe, sililowe pochodne, a także związki o spolaryzowanych wiązaniach podwójnych, tj. chlorki imidoilu. (fragment tekstu)

EN

Deoxidative nucleophilic substitutions take place by direct treatment of the N-oxide with nucleophile, and then actually involve proton transfer from a ring carbon to the oxygen atom, in most instances these reactions are activated on the "activated" N-oxide, e.g, on N-acyloxy-, N-alkoxy, or N-sulfonyloxy derivative prepared by reaction with the appropriate electrophile, since such activation enhances the reactivity with nucleophiles. Inorganic halides cause N-deoxygenation without affecting the substituents. On treatment phosphorous oxychloride and deoxygenation take place. Deoxydative cyanation occurs under mild conditions and has been largelly used to gain access to C-substituted N-heterocycles. A convient modification of the Reissert-Henze reaction has been recently introduced by aadding MeSi3Cl to a solution of the N-oxide containing MeCN and Net3