Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

1

Reaktywne suspensyjne kopolimery z monomerów wieloakrylowych

100%

Kolarz B. N.

Polimery

|

1999

|

tom T. 44, nr 10

637-645

PL

Dokonano przeglądu prac dotyczących reaktywnych kopolimerów otrzymywanych metodą polimeryzacji suspensyjnej i monomerów wieloakrylowych zawierających ugrupowanie estrowe, o liczbie grup winylowych w cząsteczce większej niż 2, tj. pochodnych tri(met)akrylowych trimetylolopropanu (TMPMA i TMPA) oraz tri- i tetraakrylowych pochodnych pentaerytrytu (PENTA i TTPA) (rys. 1). W zależności od rodzaju sieciującego monomeru wieloakrylowego i komonomerów oraz ilości i jakości termodynamicznej rozpuszczalników użytych w procesie kopolimeryzacji, otrzymano produkty o strukturze porowatej lub ekspandowanego żelu. Porowatość matryc zwiększa się, a pory ulegają powiększeniu, jeżeli modyfikacji zmierzającej do wprowadzenia grup funkcyjnych poddaje się kopolimery zawierające mery octanu winylu (VAC). Scharakteryzowano wybrane homopolimery i kopolimery monomerów wieloakrylowych (skład, chłonność wody, porowatość oraz średni promień porów - tabela 1).

EN

A review with 46 references covering reactive copolymers prepared by suspension polymerization of multiacrylic monomers containing ester groupings, with the number of vinyl groups higher than 2, viz., trimethylolpropane tri(meth)acrylate (TMPMA and TMPA) and pentaerithritol tri-and tetra-acrylates (PENTA and TTPA) (Fig. 1). The resulting products are endowed with the porous or expanded gel structure depending on the type of crosslinker, multiacrylic comonomers, and the amount and type of inert diluents used in the copolymerization process. The former group includes TMPMA copolymers and homopolymers; they are considerably porous and rich in 2-nm pores as a result of internal cyclization. When swollen in a poor solvent, the TMPA is more porous than the TMPMA homopolymer, but the pores collapse during the modification step. TMPA copolymers with butyl acrylate (BA), and PENTA homo- and co-polymers, have exhibited a similar behavior. Semicrystalline acrylonitrile (AN)-rich TMPA/AN copolymers were macroporous and could be easily modified. Most porous were TTPA co- and homo-polymers. Owing to their reactive oxirane ring, copolymers of TMPA and TMPMA with glycidyl methacrylate (GMA) are useful precursors of carriers for bioactive substances. The modification intended to introduce functional groups, involving additional vinyl acetate (VA) mers, resulted in more-porous copolymers. TMPMA-crosslinked copolymers were mechanically (compression strength) more stable than divinylbenzene-crosslinked copolymers. TMPMA homo- and co-polymers can be used as sorbents, micro-spheres, and fillers in chromatography, and after having been chemically modified, as bioactive substance carriers, ion immobilizers and catalysts. Selected homo- and co-polymers of multiacrylic monomers were characterized (composition, water uptake, porosity, and average pore radius, cf. Table 1). Pore size distributions are presented for selected copolymers (Figs. 2-5, 7, 9, 10). Water uptake by several solvents (Fig. 6) and partition coefficients for several alcohols in these copolymers are given. When surface-treated and aminolyzed, homo- and co-polymers of TMPA and PENTA endowed with an expanded gel structure can be used respectively as carriers and as hydro-gels with high water uptake imparted to (up to 60 g water/g copolymer).

2

Kompleksy metali przejściowych immobilizowane na polimerach, jako katalizatory niektórych reakcji utleniana

63%

Owsik I. A. , Kolarz B. N.

Wiadomości Chemiczne

|

2003

|

tom [Z] 57, 1-2

21--42

EN

The survey applies to oxidation reaction of substituent phenols in the presence of catalysts. The transition metal complexes with various types of attached to polymer support ligands were used as these catalysts. Especially, we have paid attention to the hydroquinone oxidation to p-benzoquinone using hydrogen peroxide and atmospheric oxygen in the presence of Cu(II) complexes with ligands containing nitrogen (for example: pirydyl, aminoamidyl or guanidyl groups). Oxidation reactions of substituent phenols proceeds in accordance with Michealis-Menten kinetic in all of described systems. It can preclude neither an influence of support kind applied to the catalyst preparation nor an influence of ligand kind chelating metal ions on oxidation kinetic. The comparison of the oxidation kinetic in several systems showed the domination of polymer-metal complexes over the native metal ions and also over the catalysts being the metal complexes with the low molecular compounds (containing the same ligands as these, which were attached to polymer support).

3

Catalytic activity of molecular imprinted vinylpyridine/acrylonitrile/divinylbenzene terpolymers with guanidyl ligands-Cu(II) inside the active centres

63%

Kolarz B. N. , Jakubiak A.

Polimery

|

2008

|

tom T. 53, nr 11-12

848-853

EN

A series of novel molecularly imprinted catalysts was prepared by suspension polymerization of acrylonitrile. N-vinylpyridine and divinylbenzene in the presence of Cu(II) ions and various templates: acetophenone, dibenzoylmethane, 4-methoxybenzyl alcohol or 4-hydroxyacetophenone. To improve the catalytic properties, the catalysts were additionally modified inside the active centres by indirect aminolysis of nitrile groups using ethylenediamine and thiourea/ethyl iodide. The catalytic activity of initial samples as well as the modified ones was tested in the model oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone using hydrogen peroxide. The catalysts prepared with Cu(II) ions and 4-methoxybenzyl alcohol as the template exhibit the highest activity. In spite of low modification degree, catalysts with guanidyl ligands inside the active centres show higher reaction yield and selectivity than unmodified samples.

PL

Nowe katalizatory z odciskiem molekularnym otrzymano metodą polimeryzacji suspensyjnej mieszaniny monomerów: 4-winylopirydyny (VP), akrylonitrylu (AN) i diwinylobenzenu (DVB) rozcieńczonej cykloheksanolem oraz zawierającej jony Cu(II) i wzorce. Jako związki wzorcowe tworzące odcisk molekularny wybrano acetofenon (AF), dibenzoilometan (DBM), alkohol 4-metoksybenzylowy (MBA) oraz 4-hydroksyacetofenon (HAF) (tabela 1). Ich aktywność katalityczną oceniano na podstawie wyników reakcji utleniania hydrochinonu (H2Q) do p-benzochinonu (Q) nadtlenkiem wodoru (stężenie 5,4ź10-2mol/l) (schemat A). Analizując widno UV-Vis obliczano stopień przereagowania hydrochinonu (LH2Q), wydajność reakcji (YQ) i jej selektywność (SQ=YQ/LH2Q). Największą aktywność wykazuje katalizator, w którym zastosowano większe stężenie wzorca MBA (tabela 3). Dodatkowo terpolimery modyfikowano w reakcji aminolizy grup nitrylowych etylenodiaminą i transformowano grupy aminowe do guanidylowych tiomocznikiem w jodku etylu (tabela 4). Mimo małych stopni transformacji katalizatory zawierające skoordynowane przez jony Cu(II) grupy, mające w otoczeniu ligandy guanidylowe są selektywniejsze od katalizatorów z terpolimerów niemodyfikowanych (tabela 3).

4

Wpływ środowiska reakcji na utlenianie hydrochinonu katalizowane immobilizowanymi zasadami Schiffa

63%

Owsik I. , Kolarz B. N.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

tom Vol. 52, nr 25

642-646

PL

Nośniki z immobilizowanymi zasadami Schiffa ptrzymano metodą modyfikowania kopolimerów chlorku winylobenzynu i diwinylobenznu etylenodiaminą lub utropiną i przyłączanie odpowiednio aldehydów salicylowego lub 2-pikolinowego. Po koordynacji jonów Cu(II) testowano te układy jako katalizatory utleniania hydrochinonu (H2Q) do p-benzochinonu (Q). Stwierdzono przydatność katalizatorów w środowisku etanolu w reakcji utleniania wodoronadtlenkiem - teri - butylu (TBHP) oraz brak działania katalitycznego w środowisku wodnym w reakcji utleniania nadtlenkiem wodoru.

EN

The carriers with immoblized Schiff bases have been sythesized. First, the vinylbenzyl chloride and divinylbenzene copolymer was modificated by ethylenediamine or urotropine and then the reaction between amine groups of the ion-exchangers and aldehyde groups of salicyl or 2-picoline aldehydes led to the formation of the Schiff bases in the side chain polymer. After Cu(II) ion coordination the catalytic activity was tested in model oxidation reaction of hydroquoinone to p-benzoquinone. It turned out that the Cu(II)-Schiffe base complexes showed the catalytic actuvity in ethanol solution (oxidation agent - TBHP) higher than in aqueous solution (oxidation agent - hydrogen peroxide).

5

Wpływ budowy grup guanidynowych w anionitach na sorpcję złota

63%

Kolarz B. N. , Jermakowicz-Bartkowiak D.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

tom Vol. 50, nr 23

483-486

PL

Przedstawiono warunki otrzymywania anionitów z grupami guanidynowymi zastosowanymi do sorpcji anionów złota w formie dicyanozłocianów i tetrachlorozłocianów. Anionity były otrzymywane z kopolimerów chlorku winylobenzenu i dwiwinylobenzenu przez wymianę chloru aminami: etylenodiaminą i urotropiną. Za pomocą cyjanioamidu prowadzono guanidyzację. Stwierdzono, że sorpcja dicyjanozłocianów jest większa na anionitach z grupami guanidynowymi o dłuższych ligandach. Sorpcja natomiast tetrachlorozłocianów jest proporcjonalna do stężenia grup funkcyjnych.

EN

The synthesis of anion exchangers bearing guanidyl ligands towards dicyanoaurate and tetrachloroaurate anions sorption is presented. These anion exxhangers are obtained by modification of vinylbenzyl chloride and divinylbenzene copolymer during reaction of the chloromethyl groups with amines: ethylenediamine and urotropine, next with cyanamide. We concluded that dicyanoaurate sorption is higer on anion exchangers with longer ligands. The sorption of tetrachloroaurate anions from 0,1 M HCl solution proportional groups concentration.

6

Selektywne jonity do odzyskiwania metali szlachetnych

51%

Jermakowicz-Bartkowiak D. , Kolarz B. N. , Pilśniak M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

tom Vol. 52, nr 25

652-655

PL

W wyniku modyfikacji mezoporowatego kopolimeru chlorku winylobenzylu i diwinylobenzenu, diaminami i cyjanamidem otrzymano serię jonitów z grupami aminowymi i guanidynowymi. Jonity te wykazywały duże zdolności sorpcyjne w stosunku do chlorokompleksów złota, platyny i palladu (70 mg Au/g, 75 Pt mg/g i 41 mg Pd/g) z wieloskładnikowych roztworów w kwasie solnym.