W ramach przeglądu literaturowego przedstawiono budowę, mechanizm działania i inhibitory enzymu roślinnego - amoniakoliazy fenyloalaniny. Podstawową część pracy stanowią badania własne, obejmujące projektowanie i opracowanie metod syntezy inhibitorów oraz substratów tego enzymu. Otrzymano siedemdziesiąt trzy analogi fenyloalaniny, fenyloglicyny i kwasu (E)-cynamonowego. Związki te odznaczały się dużą różnorodnością pod względem rodzaju grup funkcyjnych oraz struktury szkieletu węglowego. Najliczniejszą wśród nich grupę stanowiły kwasy fosfonowe. Otrzymane związki zbadano jako potencjalne inhibitory lub substraty amoniakoliazy fenyloalaniny oraz jako inhibitory biosyntezy antocyjanin. Dwa z nich - kwas 2-aminoindano -2-fosfonowy oraz kwas (+)-l-amino-3',4' dichlorobenzylofosfonowy - okazały się bardzo silnymi inhibitorami zarówno amoniakoliazy fenyloalaniny, jak i biosyntezy antocyjanin. Pierwszy z tych związków, kwas 2-aminoindano-2-fosfonowy, jest obecnie powszechnie używanym w laboratoriach inhibitorem in vivo amoniakoliazy fenyloalaniny. Pochodne kwasu 1 -aminobenzylo-fosfonowego zawierające w pierścieniu różne podstawniki otrzymano w reakcji amidoalkilowania trójwartościowych związków fosforu lub hydrofosfonylowania podstawionych N-benzylidenodifenylometyloamin. Metoda hydrofosfonylowania wydaje się wygodniejszą drogą syntezy, chociaż efekty steryczne mogą stanowić czynnik ograniczający jej zastosowanie. Wartości stałych inhibicji (K,) dla całej serii podstawionych w pierścieniu benzenowym pochodnych kwasu 1-amino-benzylofosfonowego pozwalają przypuszczać, że wielkość hydrofobowej kieszeni substratu w cząsteczce amoniakoliazy fenyloalaniny jest ograniczona. Badając analogi kwasu (š)-2-aminooksy -3-fenylopropionowego, wysunięto hipotezę, że silne właściwości inhibitorowe związku macierzystego są związane z możliwością utworzenia dodatkowego wiązania wodorowego między parą elektronową atomu tlenu grupy aminooksylowej a enzymem. Opracowano modyfikację literaturowej metody syntezy analogów kwasu (E)-cynamonowego zawierających grupę fosfonawą z alkenów i pentachlorku fosforu, która pozwala skrócić ich syntezę o jeden etap. Znaleziono błąd w opublikowanej metodzie syntezy kwasu 2-fenyloetynylofosfonowego - produktem tej reakcji jest kwas 2-fenylo-2-oksoetylofosfonowy. Żaden spośród badanych analogów kwasu (E)-cynamonowego nie okazał się silnym inhibitorem. Wiele podstawionych pochodnych kwasu (E)-cynamonowego jest natomiast substratami w biosyntezie in vitro podstawionych pochodnych (.S)-fenyloalaniny. Wyniki obliczeń teoretycznych sposobu wiązania kwasu 2-aminoindano-2-fosfonowego do modelu amoniakoliazy fenyloalaniny wskazują, że bardziej uprzywilejowany jest konformer z pseudoaksjalną grupą fosfonową. Badania kwasu 2-aminoindano-2-fosfonowego w ciele stałym, w roztworze i obliczenia dla cząsteczki izolowanej wskazują natomiast, że preferowana jest konformacja z grupą fosfonową w pozycji pseudoekwatorialnej. Inhibitor podczas przejścia z roztworu do miejsca aktywnego enzymu musi zatem zmienić konformację z pseudoekwatorialnej na pseudoaksjalną. Otrzymane wyniki obliczeń są zgodne z wynikami badań eksperymentalnych. Można przypuszczać, że z powodu zmiany konformacji cząsteczki kwas 2-amino-indano-2-fosfonowy jest inhibitorem wolnowiążącym.
EN
Studies on the design and syntheses of new inhibitors and substrates for an important plant enzyme -phenylalanine ammonia-lyase (PAL) - have been reported. In the introduction, the papers on the structure of PAL, mechanism of action and known inhibitors are reviewed. Own results concerning the methods of syntheses of new inhibitors and substrates for PAL are a crucial part of the monograph. Seventy three analogues of phenylalanine, phenylglycine and (E)-cinnamic acid were obtained and examined. These compounds differ in the structure of carbon skeletons as well as in their functional groups. Among them, the largest library is represented by phosphonic acids. All the compounds obtained were evaluated as inhibitors or substrates of PAL and, additionally, as inhibitors of anthocyanin biosynthesis. Two of them, namely, 2-aminoindane -2-phosphonic acid and (+)-l-amino-3',4'-dichlorobenzyl-phosphonic acid were found to be strong inhibitors for both studied pathways. Thus introduced, 2-aminoindane-2-phosphonic acid (AIP) is now commonly used in many laboratories around the world as the preferred in vivo inhibitor of PAL. 1 -Aminobenzylphosphonic acid derivatives possessing different substitutents at the aromatic ring were obtained in amidoalkylation reaction of trivalent phosphoric acid derivatives or hydrophosphonylation of N-benzylidenediphenylmethylamine derivatives. The method of hydrophosphonylation is considered as the preferred one. However, in some cases, hindered diethyl 1-diphenylmethylaminoalkylphosphonates in the next acidic hydrolysis underwent decomposition to products of the retro Kabachnik-Fields reaction instead of yielding the corresponding 1 -aminoalkylphosphonic acids. The values of enzyme inhibition constants (K) for all studied 1-aminobenzylphosphonic acid derivatives suggest that size of a hydrophobic pocket of PAL is narrow. Studies of (š)-2-aminooxy-3-phenylpropionic acid analogues suggest that the strong inhibition of PAL by these compounds is due to the additional hydrogen bonding between the enzyme and the inhibitor. The synthesis of analogues of (E)-cinnamic acid with phosphonous group from alkenes and pentachlorophosphorous, described in literature, is shortened by one step. The product formed in hydrolysis of diethyl 2-phenylethynylphosphonate is 2-oxo-2-phenylethylphosphonic acid, not as reported in the literature, 2-phenylethynylphosphonic acids. The modified synthetic procedure gives the proper product. None of twenty nine evaluated compounds with the structure related to the structure of (E)-cinnamic acid is a strong inhibitor of PAL. On the other hand, many substituted (E)-cinnamic acid derivatives were found to be substrates for in vitro biosynthesis of (S)-phenylalanine derivatives. Theoretical studies of the mode of 2-aminoindane-2-phosphonic acid bonding to the PAL model suggest that the conformer of the inhibitor with the pseudoaxial phosphonic group is the most preferred one. All structural studies of 2-aminoindane-2-phosphonic acid (X-ray, NMR and theoretical calculation) indicate that the preferred conformation is that with the pseudoequatorial phosphonic acid group. This means that the inhibitor in the process of bonding has to change its pseudoequatorial conformation to a pseudoaxial one. This finding is offered as an explanation for the fact that 2-aminoindane-2-phosphonic acid is a slow binding inhibitor.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Na podstawie studiów literaturowych wybrano i przytoczono przykłady obecnie stosowanych technologii i materiałów do konwersji oraz przechowywania energii. Mając na uwadze z jednej strony rosnące zapotrzebowanie na energię, z drugiej zaś bogactwa naturalne oraz warunki klimatyczne, wybrano kilka zagadnień, dla których w zarysie przedstawiono obecny stan badań oraz podano literaturę. Studia literaturowe przeprowadzono, opierając się na bazach danych SciFinder i Current Contents, w perspektywie ostatnich czterech lat. Tylko w wyjątkowych przypadkach sięgano do starszej literatury.
EN
On the basis of literature studies the examples of currently used technologies and materials for energy conversion and storage were selected and described. Taking into consideration increasing domestic demand for energy, limited resources and climate conditions, authors have presented several energy conversion and storage related topics. Literature studies were carried out on the basis of databases SciFinder and Current Contents in perspective past four years. Only in exceptional cases dating back to the older literature.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W artykule podjęto próbę oceny przydatności wyników projektów prowadzonych przez Agencję Restrukturyzacji i Modernizacji Rolnictwa oraz Główny Urząd Geodezji i Kartografii, zawiązanych z budową baz danych Systemu Identyfikacji Działek Rolnych (LIPS), do wykonywanej przez starostów kompleksowej modernizacji ewidencji gruntów i budynków. Omówiono zakres i podstawowe cele realizowanych obecnie projektów LPIS. Podano najważniejsze informacje o technologii tworzenia oraz standaryzacji baz danych wektorowej mapy ewidencyjnej LPIS z wykorzystaniem dotychczasowych materiałów ewidencyjnych. Omówiono zasady oceny oraz kontroli jakości opracowań powstałych w wyniku realizacji projektów LPIS. Dokonano próby analizy oraz weryfikacji dotychczasowych działań GUGiK dotyczących wykorzystania rezultatów projektów LPIS na potrzeby kompleksowej modernizacji ewidencji gruntów i budynków.
EN
This article is an attempt to assess usefulness of the results of projects conducted by the Head Office of Geodesy and Cartography and Agency for Restructuring and Modernization of Agriculture concerning the creation of Land Parcel Identification System (LIPS) databases used by the district heads in the process of comprehensive modernization of land and buildings cadastre. It talks about the scope and basic objectives of LPIS projects, currently under implementation. It gives basic information concerning the technology of creation and standardization of LPIS cadastral map database, while using already existing cadastral materials. It also talks about the principles of quality control and assessment of documents resulting from the implentation of LPIS projects. Last but not least, the authors of this article tried to analyzed and review the current actions of the Head Office of Geodesy and Cartography related to the application of the results of LPIS projects for the purposes of comprehensive modernization of land and buildings cadastre.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W artykule podjęto próbę oceny przydatności wyników projektów prowadzonych przez Agencję Restrukturyzacji i Modernizacji Rolnictwa oraz Główny Urząd Geodezji i Kartografii, związany z budową baz danych Systemu Identyfikacji Działek Rolnych (LPIS), do wykonywanej przez starostów kompleksowej modernizacji ewidencji gruntów i budynków. Omówiono zakres i podstawowe cele realizowanych obecnie projektów LPIS. Podano najważniejsze informacje o technologii tworzenia oraz standaryzacji baz danych wektorowej mapy ewidencyjnej LPIS z wykorzystaniem dotychczasowych materiałów ewidencyjnych. Omówiono zasady oceny oraz kontroli jakości opracowań powstałych w wyniku realizacji projektów LPIS. Dokonano próby analizy oraz weryfikacji dotychczasowych działań GUGIK dotyczących wykorzystania rezultatów projektów LPIS na potrzeby kompleksowej modernizacji ewidencji gruntów i budynków.
EN
This article is an attempt to assess usefulness of the results of projects conducted by the Head Office of Geodesy and Cartography and Agency for Restructuring and Modernization of Agriculture concerning the creation of Land Parcel Identification System (LPIS) databases used by the district heads in the process of comprehensive modernization of land and buildings cadastre. It talks about the scope and basic objective of LPIS projects, currently under implementation. It gives basic information concerning the technology of creation and standardization of LPIS cadastral map databases, while using already existing cadastral materials. It also talks about the principles of quality control and assessment of documents resulting from the implementation of LPIS project. Last but not least, the authors of this article tried to analyze and review the current actions of the Head Office of Geodesy and Cartography related to the application of the results of LPIS projects for the purposes of comprehensive modernization of land and buildings cadastre.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The paper is an attempt to assess usefulness of the results of projects conducted by the Head Office of Geodesy and Cartography and the Agency for Restructuring and Modernization of Agriculture, concerning the creation of Land Parcel Identification System (LPIS) databases used by the starostes in the process of comprehensive modernization of land and buildings cadastre. The paper discusses the scope and basic objectives of LPIS projects, currently under implementation. It gives basic information concerning technology of creation and standardization of LPIS cadastral map databases, while using already existing cadastral materials. It also discusses the principles of quality control and assessment of documents resulting from the implementation of LPIS projects. Last but not least, the authors tried to analyze and review current actions of the Head Office of Geodesy and Cartography related to the application of the results of LPIS projects for the purposes of comprehensive modernization of land and buildings cadastre.
Przedstawiono wyniki badań dotyczących biologicznej defosfatacji ścieku bytowo-gospodarczego z zastosowaniem złóż obrotowych. Skuteczność usuwania fosforu badano dla ścieków o różnym odczynie i kontrolowano na podstawie analizy parametrów sumarycznych - fosfor całkowity, chemiczne zapotrzebowanie tlenu (ChZT), pięciodniowe biochemiczne zapotrzebowanie tlenu [wzór], całkowity węgiel organiczny (TOC).
EN
In the present work, the results of investigations of dephosphatation process of domestic sewage has been described. As a searching model rotating bioreactors were used. For the control of the course of biodegradation process, summary parameters were determined eg. total phosphorus, biochemical oxygen demand, chemical oxygen demand, total organic carbon.
New diethyl 1-diphenylmethylaminoalkylphosphonates from aldehydes, ketones, diphenyl methylamine and diethyl phosphite were obtained. Their stability in acidic media as determined by 31P NMR spectroscopy strongly depends on the basicity of the nitrogen atom. The bulky N-substituent can drastically decrease the stability of the ester during acidic hydrolysis leading to decomposition products in the retro Kabachnik-Fields like reaction.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.