Wyniki wyszukiwania - Biblioteka Nauki

Ten serwis zostanie wyłączony 2025-02-11.

Nowa wersja platformy, zawierająca wyłącznie zasoby pełnotekstowe, jest już dostępna.
Przejdź na https://bibliotekanauki.pl

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Hemicyanine sec-butyltriphenylborate salts as effective initiators of free radical polymerization initiated via photoinduced electron transfer process. Part 2, Kinetic studies and application of electron transfer theory

100%

Jędrzejewska B. , Kabatc J. , Pączkowski J.

tom T. 50, nr 6

418-423

Badano zdolność dwóch grup soli sec-butylotrifenyloboranowych barwników hemicyjanowych (HCBo) - styrylopirydyniowych (grupa ABo) i styrylobenzoksazolowych (grupa BBo) (Schemat B) - do fotoinicjowania polimeryzacji rodnikowej (Schemat A) triakrylanu-2-etylo-2-(hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu (TMPTA). Określono wpływ struktury barwnika oraz energii swobodnej aktywacji przeniesienia elektronu pomiędzy składnikami pary fotoinicjatorów (DGel, tabela 1) na szybkość fotoindukowanej polimeryzacji rodnikowej TMPTA (Rp, rys. 2, 3). Wyniki analizowano na podstawie teorii Marcusa, opisującej kinetykę fotoindukowanego przeniesienia elektronu, wcześniej wyznaczając wartość DGel z równania Rehma-Wellera [równanie (2)]. Metodą cyklowoltoamperometryczną wyznaczono potencjał redukcji barwników (rys. 1). Określono także konwersję monomeru oraz wydajność kwantową procesu polimeryzacji (Fpolym) i wybielania fotochemicznego (Fbl) (tabela 2, rys. 5, 6) w zależności od budowy chemicznej badanych HCBo. Stwierdzono, że budowa inicjatora (barwnika) wpływa na wartość Rp. W przypadku zastosowania inicjatorów typu ABo wartości Rp były zbliżone - 3,24-4,88, a w przypadku BBo mieściły się w szerokim zakresie 1,00-5,05, przy czym największą wartość uzyskano przy użyciu barwnika B3. Inicjator B3Bo charakteryzował się także największymi wartościami Fbl, Fpolym i konwersji monomeru. Liniową zależność pomiędzy Rp a Fbl zaobserwowano tylko w odniesieniu do inicjatorów typu ABo.

Ability of two groups of sec-butyltriphenylborate salts of hemicyanine dyes (HCBo), namely styrylpyridinium borates (ABo group) and styrylbenzoxazole borates (BBo group), to photoinitiation of radical polymerization of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol triacrylate (TMPTA) was investigated. The effects of a dye structure and free energy of activation of electron transfer between the components of photoinitiator pair (DGel) on the rate of photoinduced radical polymerization of TMPTA (Rp) were determined. The results have been analyzed on the basis of Marcus theory describing the kinetics of photoinduced electron transfer. The values of DGel were previously calculated using Rehm-Weller equation [equation (2)]. Oxidation potential of borate was determined using cyclic voltammetry method. Monomer conversion, quantum yield of the polymerization process (Fpolym) as well as photochemical bleaching yield (Fbl) dependently on chemical structure of HCBo investigated were also determined. It was found that the structure of initiator (dye) influenced Rp value. In case of use of ABo type initiators Rp values were similar - 3.24-4.88 while in case of BBo they were placed in wide range 1.00-5.05. The highest value has been reached for B3 dye. B3Bo initiator showed also the highest values of Fpolym, Fbl and monomer conversion. Linear dependence between Rp and Fbl was observed only for ABo type initiators.

Barwniki styryliowo-pirydyniowe i czwartoraędowe sole boru jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

100%

Jędrzejewska B. , Pietrzak M. , Pączkowski J.

tom Vol. 50, nr 23

274-277

Przedmiotem badań była seria soli n-butylotrifenyloboranowych barwników styryliowo-pirydyniowych, które stanowią nową grupę związków wykazujących efekt fotoindukowanego przeniesienia elektronów. Związki te badano pod kątem ich przydatności jako fotoinicjatorów reakcji polimeryzacji wolnorodnikowej. Określono wpływ struktury barwnika na jego zdolności fotoinicjujące. Badania kinetyki fotoinicjowanej polimeryzacji wolnorodnikowej prowadzono metodą mikrokalorymetryczną, rejestrując w stałych odstępach czasu zmiany napięcia powstającego w diodzie termoczułej w trakcie polimeryzacji. Jako źródło światła stosowano laser argonowy o natężeniu promieniowania wiązki 100mW/0,78cm2. Do badań procesu polimeryzacji stosowano kompozycję składającą się z 1ml 1-metylo-2-pirolidonu (MP) i 9 ml triakrylanu 2-etylo-2-(hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu (TMPTA). Stężenie soli n-butylotrifenyloboranowej barwnika styryliowo-pirydyniowego wynosiło 0,001 M.

A series of styrylpyridinium butyltriphenylborate salts were prepared and tested as initiators of free-radical polymerization photoinitiated via photoinduced electron-transfer process. It is apparent from the inspection of the initial rates of polymerization that the photoinitiation ability of styrylpyridinium borate salts depends on the structure of the dye. It is also apparent that the efficiency of photoinitiation depends on the concentration electron donor in a polymerization compposition. The process of free-radical initiated polymerization via the intermolecular transfer process involves many steps including an electron-transfer between an excited acceptor and an electron donor. The experimental data revealed that the relationship between the rate of polymerization and the free energy change for the electron transfer displayes typical Marcus region kinetic behaviour.