Free-radical addition of thiols (l-dodecanthiol, 2-hydroxy-l-ethanethiol) to vinyl groups of a multiacrylate - poly(2-acryIoyloxyethyl methacrylate) were investigated. The addition process was carried out in dioxane with the excess of thiols within the temperature range 60-80°C. Pseudo-first-order rate constants for free-radical addition and the activation energy were determined. The resultant comb-like products were characterized by FTIR, H-NMR, C-NMR and DSC.
A product of cyanoacetylene photodissociation in Kr matrices gives rise to visible emission bands tentatively identified as due to the fluorescence and to the phosphorescence of the C3No radical. This assignment, which involves the low lying ~A 2P state as the final one for both emissions, is based on the isotopic substitution study and on former theoretical predictions.
Special type of equation, being essential Taft's approach, was constructed and tested. It, so-called extended two-parameter Taft equation, allows correlation analysis of polysubstituted compounds. By this equation a correlation analysis of the electronic transition energy of thirty-two free radicals was carried out.
Starting from 9-amino-N-picrylcarbazole, the nitro-, cyano-, bromo- and dibromo-derivatives of the title compound, and the corresponding free radicals, were synthesized. The pK values and the redox properties of the compounds synthesized were reported.
Badano oddziaływanie [wzór] z plechami porostów. Metodą elektronowego rezonansu paramagnetycznego (EPR) stwierdzono powstanie rodników iminoksylowych o wzorze [wzór]; warunkiem powstania rodników tego typu jest obecność beta-diketonów lub innych związków z aktywną grupą metylenową, i/albo beta-diketonianowych kompleksów metali d-elektronowych. Reakcji tej sprzyjają ogólne zniszczenia wolnorodnikowe materiału. Jeśli wyrazem owych zniszczeń w plechach porostów jest, jak udowodniono uprzednio, istnienie dużych stężeń rodników typu semichinonowego, to również wydajność tworzenia się rodników iminoksylowych może być miarą ogólnego stanu środowiska, stwierdza się bowiem liniową korelację między stężeniem rodników semichininowych a wydajnością tworzenia rodników iminoksylowych pod wpływem reakcji z [wzór]. Stężenia rodników iminoksylowych generowanych w materiale pochodzenia roślinnego nie przekraczają milionowych części mola; spektroskopia EPR okazuje sie zatem bardzo czułą , aczkolwiek pośrednią metodą wykrywania związków beta-diketonowych w materiałach naturalnych.
EN
Interaction of [formula] with lichen thalli was investigated. On the basis of electron paramagnetic resonance spectroscopy (EPR) the formed iminoxy radicals of formula [formula] were detected and characterised. These radicals are synthetised when beta-diketones (or similar compounds with active methylene group) and/or metal diketonate complexes are present in the investigated materials. The reaction seems to be effective in the case of the high radical destruction of the material. On the basis of previous investigations the concentration of the semiquinone radicals in lichen thalli may be used as a measure of the environmental damage factors. The linear dependance between the concentration of the semiquinone radicals and concentrations of formed iminoxyls is observed; thus, the concentration of the iminoxyls may be used as a measure of the destructive processes in the environment. Concentrations of the iminoxyls in the lichen thalli not exceed several ppm; EPR method detecting the iminoxyls formed during reaction of beta-diketone compounds with [formula] is a sensitive analytical tool for assessment of the beta-diketones present in the lichen thalli and other natural materials.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.