Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kompozyty na osnowie biodegradowalnego kopoliestru modyfikowane dwutlenkiem tytanu, cząstkami celulozy oraz związkami miedzi na opatrunki elastyczne w weterynarii

Mazur K., Kuciel S.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2017

|

T. 23, Nr 5 (179)

390--398

PL

W pracy dokonano oceny możliwości wykorzystania biodegradownych kopoliestrów termoplastycznych na opatrunki stosowane w weterynarii. Dla zrealizowania badań fizykomechanicznych przygotowano kompozycje na osnowie biodegradowalnego, termoplastycznego kopoliestru termoplastycznego firmy NaturePlast, modyfikowanego związkami miedzi oraz dwutlenkiem tytanu z dodatkiem mikrocelulozy. Metodą wtryskiwania wytworzono następujące kompozyty: kopoliester z 15% domieszką miedzi (TPU-M), kopoliester z 15% domieszką bieli tytanowej (TPU-B), kopoliester z 15% domieszką celulozy (TPU-C), kopoliester z 5% domieszką miedzi, 5% domieszką bieli tytanowej oraz 5% domieszką celulozy (TPU-Z). Na otrzymanych próbkach wykonane zostały badania zmian podstawowych właściwości wytrzymałościowych na kolejnych etapach degradacji hydrolitycznej oraz cech mikrostruktury dla oceny homogenizacji wszystkich trzech składników. W podsumowaniu przedstawiono wnioski z badań oraz podano przykład możliwości wykorzystania zaproponowanej kompozycji na opatrunek wykonany z biodegradowalnego kopoliestru.

EN

The paper evaluates the possibilities of using biodegradable thermoplastic copolyesters for dressings used in veterinary medicine. In preparation for the physico-mechanical research, compositions based on the biodegradable, thermoplastic copolyester manufactured by NaturePlast, modified with copper compounds and titanium dioxide with the addition of microcellulose were prepared. The following compositions were applied using injection method: copolyester with 15% copper admixture TPU-M, copolyester with 15% titanium white admixture TPU-B, copolyester with 15% cellulosem admixture TPU-C, 5% copper admixture copolyester, 5% titanium white admixture and 5% cellulose admixture (TPU-Z). On the samples obtained, a research on changes in basic strength properties was carried out at subsequent stages of hydrolytic degradation and microstructure characteristics for the homogenization of all three components. The conclusions of the study were summarized in the following paper and an example of the possibility of using an exemplary composition for a dressing made from biodegradable copolyester was suggested.

2

Polimery biodegradowalne do zastosowań biomedycznych

Andrzejewska A., Topoliński T.

Postępy w Inżynierii Mechanicznej

|

2015

|

nr 6(3)

5--12

PL

W pracy przedstawiono możliwości zastosowania materiałów polimerowych jako medycznych materiałów konstrukcyjnych. Dokonano charakterystyki syntetycznych polimerów biodegradowalnych najczęściej stosowanych w produkcji implantów krótko- i długoterminowych oraz mechanizmu ich degradacji. Przedstawiono również przykłady zastosowań charakteryzowanych materiałów i określono możliwe kierunki rozwoju zastosowań tych materiałów.

EN

In this paper was described possibility of use polymeric materials, as construction materials in medical applications. Also, they characterized most commonly used biodegradable polymers for short and long term implants, and mechanism of their hydrolytic degradation. Furthermore, was identified examples of characterized materials application and possible ways of development application biodegradable materials in medical sciences.

3

Modification of hydrolytic stability of high molecular weight poly(e-caprolactone) by addition of medium molecular weight poly(e-caprolactone) agregated in the presence of CaO

Bednarek M., Cichorek M.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 7-8

598--601

EN

Medium molecular weight poly(e-caprolactone) containing three carboxyl groups at one chain end (PCL5000) and the same polymer but aggregated in the presence of CaO (PCL5000/CaO) were used as an additive for modification of hydrolytic stability of high molecular weight poly(e-caprolactone) (PCL80000). Thermal and mechanical properties of PCL80000 and its composites together with their molecular weight changes upon hydrolysis were investigated. The composite obtained using PCL5000/CaO showed higher tendency to hydrolytic degradation than unmodified PCL80000 with the preservation of mechanical properties.

PL

Poli(e-kaprolakton) o średnim ciężarze cząsteczkowym (PCL5000) zawierający trzy grupy karboksylowe na jednym końcu łańcucha oraz ten sam polimer zagregowany w obecności CaO (PCL5000/CaO) zastosowano jako domieszki w celu modyfikacji stabilności hydrolitycznej wielkocząsteczkowego poli(e-kaprolaktonu) (PCL80000). Zbadano właściwości termiczne i mechaniczne PCL80000 oraz jego kompozytów, a także zmiany ciężaru cząsteczkowego w wyniku ich hydrolizy. Kompozyt otrzymany z dodatkiem PCL5000/CaO wykazał większą podatność na hydrolizę niż niemodyfikowany PCL80000 bez pogorszenia właściwości mechanicznych.

4

Ocena degradacji elastomerów estrowych na podstawie wskaźnika szybkości płynięcia MFR

Kwiatkowski K., Kwiatkowska M.

Inżynieria Materiałowa

|

2012

|

Vol. 33, nr 5

497--500

PL

Estrowe elastomery termoplastyczne ze względu na obecność ugrupowań estrowych wykazują dużą wrażliwość na obecność wilgoci podczas przetwórstwa, która może prowadzić do hydrolitycznej degradacji tychże ugrupowań. W efekcie postępująca degradacja powoduje skracanie łańcuchów polimerowych i spadek masy cząsteczkowej, co skutkuje obniżeniem szeregu właściwości fizycznych materiału. Zmniejszenie masy cząsteczkowej może być monitorowane przez oznaczenie wartości lepkości istotnej roztworu polimeru, lecz jest to badanie wymagające odpowiedniej preparatyki i dość uciążliwe ze względu na konieczność użycia szkodliwych rozpuszczalników. Alternatywą może być analiza wskaźnika prędkości płynięcia polimeru (MFR), który wprawdzie nie pozwala na wyznaczenie liczbowej wartości masy cząsteczkowej, ale jest związany z lepkością stopionego polimeru w określonej temperaturze, zatem i z jego masą cząsteczkową, a wzrost wartości MFR świadczy o degradacji materiału polimerowego. Dla potwierdzenia tego założenia w odniesieniu do elastomerów estrowych w pracy zaprezentowano badania MFR dla materiałów o różnej zawartości segmentów estrowych PET, suszonych i niesuszonych, wykonane dla różnej temperatury. Badane materiały miały budowę estrowo-eterowych kopolimerów blokowych (PET-blok-PTMO) i zostały otrzymane metodą reaktywnego mieszania. Wyniki badań MFR jednoznacznie wykazały różnice w stabilności polimeru w podwyższonej temperaturze przez zwiększenie wskaźnika dla materiałów niesuszonych lub przetrzymywanych dłużej w plastomerze. Różnice te były tym większe im większy udział segmentów poliestrowych w kopolimerze. Tym samym uznano, że badanie MFR może być szybkim technologicznym sposobem oceny skuteczności suszenia estrowych elastomerów oraz ich podatności na degradację podczas przetwórstwa oraz efektywności zastosowanych stabilizatorów.

EN

Ester thermoplastic elastomers are characterized by high sensitivity to moisture present in a material during thermal processing. It is due to the presence of ester groups, which may be subjected to hydrolytic degradation. In consequence it leads to shortening of polymer chains and decrease of molecular mass, what causes degradation of material physical properties. Molecular mass decrease can be monitored by measurement of intrinsic viscosity of polymer solution, what is however inconvenient due to laborious preparation and harmful solvents to be used. An alternative for such viscometric techniques seems to be the analysis of melt flow rate index (MFR), that is not useful to determine the concrete value of molecular mass, however it is influenced by the viscosity of polymer melt in a defined temperature, so its molecular mass as well. Thus increase of MFR values could be indirect proof for polymer degradation. In order to confirm this assumption to ester elastomers, MFR studies for materials containing different concentration of ester blocks under different conditions (dried, undried, temperature) have been done and presented here. Studied materials belongs to ether – ester block copolymers (PET-block-PTMO) and were prepared by reactive mixing. Obtained results clearly showed the differences in polymer stability under higher temperature via increase of MFR indexes for undried or preheated for longer time samples. The differences were as larger as higher content of PET segments in copolymer. Based on the results it was confirmed that MFR analysis could be treated as fast technological way to assess an efficiency of ester – based copolymers drying and their susceptibility to degradation during processing as well as the effectiveness of thermal stabilizers used.

5

Eko-kompozyty na bazie polilaktydu i włókien roślinnych

Szaraniec B., Stodolak-Zych E., Morawska-Chochół A.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2011

|

[R.] 17, nr 6

534-538

PL

Praca dotyczy materiałów kompozytowych pochodzenia naturalnego należących do grupy eko-kompozytów. W degradowalną osnowę z kwasu polilaktydowego wprowadzano naturalne włókno krótkie (MD) - jutę w ilości ok. 5% wag. Tworzywa kompozytowe otrzymywano metodą wtrysku. Zbadano trwałość materiałów w środowisku wodnym (15 tyg./37°C) a także w środowisku naturalnym (kompost/15 i 25 tyg.). Procesy degradacji materiału obserwowano wykorzystując metody termiczne (TG/DSC), metody spektroskopowe (FTIR), a także obserwacje mikroskopowe (SEM) oraz na podstawie zmian lepkości dynamicznej osnowy po procesie degradacji. Przeprowadzone badania potwierdzają mniejszą trwałość kompozytów modyfikowanych włóknem w warunkach degradacji hydrolitycznej.

EN

Aim of the work was investigations of composite materials belonging to eco-composites group based on natural biopolymers. Degradable polymer matrix of polylactictide acid was filled with 5 wt. % of short natural jute fibres (MD). The composites were moulded using the injection method. Durability of the composite materials in water (37°C/15 weeks) and in natural environment (compost/15 and 25 weeks) was examined. Degradation of the materials was observed using thermal analysis methods (TG/DSC), spectroscopic method (FT-IR), scanning electron microscopy (SEM) and by changes of the dynamic viscosity of the polymer matrix. Experimental results confirmed lower durability of the composite materials modified with the natural fibers during hydrolytic degradation process.

6

A preliminary study of the degradation of selected commercial packaging materials in compost and aqueous environments

Musioł M.T., Rydz J., Sikorska W.J., Rychter P.R., Kowalczuk M.M.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2011

|

Vol. 13, nr 1

55-57

EN

The paper presents the results of the degradation of two commercial packaging materials CONS-PET and BioPlaneta in the compost and distilled water at 70°C. The materials containing polylactide (PLA), CONS-PET 13% and BioPlaneta 20%, aliphatic-aromatic copolyester terephthalic acid/adipic acid/1,4-butanediol (BTA) and commercial additives degraded under the industrial composting conditions (composting pile or container) and in distilled water at 70°C in the laboratory holding oven. Distilled water provided the conditions for the hydrolytic (abiotic) degradation of the materials. Weight loss, changes of molecular weight, dispersity monitored via the GPC technique and the macroscopic surface changes of the tested materials were monitored during the experiments. The investigated systems show similar trends of degradation, however on the last day of the incubation the decrease of the molecular weight was higher in water than under the industrial composting conditions. The results indicate that commercial packaging materials can be degraded both while composting ((bio)degradation) and during the incubation in distilled water at 70°C (abiotic hydrolysis).

7

Bioresorbowalne kopolimery L-laktydu i węglanu trimetylenu w kontrolowanym uwalnianiu paklitaksleu

Musiał-Kulik M., Ksperczyk J., Pastusiak M., Gębarowska K., Janeczek H., Libera M., Zając M.

Engineering of Biomaterials

|

2011

|

Vol. 14, no. 105

25-28

PL

Skład komonomerów jak również mikrostruktura łańcucha polimerowego są ważnymi czynnikami determinującymi sposób degradacji polimeru oraz profil uwalniania leku. Celem badań było określenie wpływu mikrostruktury łańcucha na uwalnianie paklitakselu. Dwa rodzaje PLATMC (70:30) zostały użyte do przygotowania matryc z 3% i 5% zawartością leku oraz matryc bez leku. Materiały zostały zsyntezowane w różnych temperaturach i dlatego różniły się pod względem właściwości fizykochemicznych. Wszystkie matryce badano za pomocą spektroskopii NMR, GPC, DSC, SEM zarówno przed jak i w czasie procesu degradacji. Ilość uwolnionego paklitakselu szacowano przy pomocy HPLC. Otrzymane wyniki wskazują, iż podczas inkubacji w mikrostrukturze łańcucha kopolimerowego nie zaszły znaczące zmiany. Wolniejszy profil uwalniania odnotowano w przypadku PLATMC o wyższym współczynniku randomizacji, zsyntezowanego w wyższej temperaturze. Kopolimer ten wydaje się być atrakcyjnym materiałem do tworzenia systemów kontrolowanego uwalniania paklitakselu.

EN

Comonomers composition as well as the chain microstructure are very important factors determining time of polymer degradation and drug release profile. In this study it was aimed to determine the influence of chain microstructure on paclitaxel release. Two types of PLATMC (70:30) were used to prepare matrices with 3% and 5% of drug and also drug free matrices. They were synthesised at different temperature and thus differed in physicochemical properties. All of the matrices were investigated before and during hydrolytic degradation process by means of NMR spectroscopy, GPC, DSC, SEM. The amount of liberated paclitaxel was assessed with the use of HPLC. The obtained results indicated no significant changes in chain microstructure during incubation period of time. Slower release profile was noticed for PLATMC synthesised at higher temperature and possessed higher randomisation ratio. This type of copolymer seems to be very attractive candidate for controlled paclitaxel delivery systems.

8

Biodegradowalne polimery z pamięcią kształtu – badania na ludzkich chondrocytach w układzie in vitro

Kłosek K., Komacki J., Jelonek K., Orchel A., Dobrzyński P., Kasperczyk J., Dzierżewicz Z.

Engineering of Biomaterials

|

2010

|

Vol. 13, no. 96-98

121--125

PL

W niniejszej pracy analizowano wpływ substancji wymywalnych, otrzymanych w drodze ekstrakcji z bioresorbowalnych terpolimerów zsyntetyzowanych przy użyciu Zr(Acac)4 i przetwarzanych metodą prasowania, na wzrost chondrocytów ludzkich w warunkach in vitro. Matryce wykonane z poli(L-laktydo- ko-glikolido-ko-węglanu trimetylenu) 75:14:11 oraz poli(L-laktydo-ko-glikolido-ko-ε-kaprolaktonu) 55:29:16 charakteryzowano za pomocą spektroskopii NMR, GPC oraz DSC. Ekstrakcję przeprowadzono w medium hodowlanym z matryc polimerowych przed degradacją oraz po 30, 60 i 90 dniach degradacji. Nie stwierdzono zahamowania wzrostu chondrocytów inkubowanych w obecności ekstraktów uzyskanych z matryc P(L-LA-GA-TMC) 75:14:11 w porównaniu z kontrolą (medium hodowlane) oraz UHMWP, niezależnie od zastosowanego rozcieńczenia i stopnia zdegradowania matryc. Zaobserwowano natomiast zahamowanie wzrostu chondrocytów inkubowanych w obecności rozcieńczonych pożywką ekstraktów (1:4), otrzymanych z matryc P(L-LA-GA-CL) 55:29:16, poddanych 60- i 90-dniowej degradacji.

EN

The influence of substances extracted from bioresorbable terpolymers, synthesized with Zr(Acac)4 as initiator and processed by compression, on human chondrocytes growth in vitro, was analyzed in this study. The matrices obtained from poly (L-lactideco- glycolide-co- trimethylene-carbonate) 75:14:11 and poly (L-lactide-co-glycolide-co-ε-caprolactone) 55:29:16 were characterized by means of NMR spectroscopy, GPC and DSC. Extracts were prepared of polymeric matrices before and after 30, 60 and 90 days of degradation in chondrocytes growth medium. The obtained results did not show growth inhibition of chondrocytes incubated with extracts of P(LA-GATMC) 75:14:11, compared to growth medium (control) and UHMWP (negative control), regardless the used dilution and degree of matrices’ degradation. Growth inhibition was observed in the case of chondrocytes incubated with extracts of P(LA-GA-CL) 55:29:16 matrices after 60 and 90 days of degradation diluted with medium to 1:4.

9

Biodegradacja polilaktydu (PLA)

Nowak B., Pająk J.

Archiwum Gospodarki Odpadami i Ochrony Środowiska

|

2010

|

Vol. 12, nr 2

1-10

PL

Polilaktyd PLA jest całkowicie biodegradowalnym, alifatycznym poliestrem liniowym otrzymywanym z kwasu mlekowego. Materiały wykonane z PLA wykazują właściwości tradycyjnych tworzyw sztucznych, a przy tym ulegają rozkładowi na drodze przemian biochemicznych. W oparciu o dostępną literaturę przedstawiono budowę, własności i źródła otrzymywania kwasu mlekowego - substratu do produkcji PLA. Zestawiono warunki jego biodegradacji oraz mikroorganizmy i enzymy uczestniczące w tym procesie. Krótko opisano zastosowanie PLA do produkcji materiałów użytkowych.

EN

Poly(lactide) PLA is completely biodegradable, linear aliphatic polyester obtained from lactic acid. Materials made from PLA exhibit the characteristics of traditional plastic but contrary to them they are decomposed via biochemical processes. Based on the literature structure, properties and sources of lactic acid - a substrate for the production of PLA were presented. The biodegradation conditions and microorganisms and enzymes involved in this process were shown. Brief description of the application of PLA was given.

10

Hydrolytic degradation of poly(ester-ether-ester) terpolymers containing hydrophilic peg and hydrophobic dimer fatty acid

Zdebiak P., EL Fray M.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2009

|

Vol. 53, nr 2

203-207

EN

The aim of the work was preparation and investigation of new multiblock terpoly(cster-cthcr cster)s (TEEE) containing phthalic acid units as in poly(butylenc tercphthalate) (PBT) (hard segments) and hydrogenated dimer fatty acid, namely dilinoleic acid sequences (DLA) as hydrophobic ester soft segments, and poly(cthylenc glycol) (PEG) as hydrophilic ether soft segments. PEG of different molar mass (1000 and 4600 g/mol) was used. Synthesis was performed in a presence of a-tocopherol as non-toxic thermal stabilizer since these materials are targeted for biomedical applications. In this work, the hydrolytic degradation process of TEEE and its influence on mechanical properties is discussed.

11

Badanie właściwości nowych utwardzalnych in situ biomateriałów sieciowanych z udziałem bezwodnika metakrylowego

Łukaszczyk J., Śmiga-Matuszowicz M., Jaszcz K., Kaczmarek M.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 3

213-218

PL

W niniejszej pracy scharakteryzowano istotne, z punktu widzenia zastosowań jako cementy kostne, właściwości ciekłych utwardzalnych kompozycji, składających się z biodegradowalnego poli(bursztynianu 3-alliloksy-1,2-propylenu (PSAGE), bezwodnika metakrylowego oraz jednego z trzech metakrylanów: metylu (MMA), n-butylu (BMA) lub 2-etyloheksylu (EHMA). Oznaczono czas i maksymalną temperaturę utwardzania (Tmax), skład i zawartość frakcji rozpuszczalnej (mfr), wytrzymałość na ściskanie, moduł przy ściskaniu oraz przebieg degradacji hydrolitycznej w warunkach zbliżonych do fizjologicznych. Charakterystyka otrzymanych materiałów obejmowała również porównanie wybranych właściwości utwardzonych kompozycji cementowych na bazie PSAGE z właściwościami handlowego cementu kostnego przeznaczonego do wertebroplastyki - OSTEOPALUŽ V.

EN

In this study the selected properties of new liquid curable compositions, based on poly(3-allyloxy-1,2-propylene)succinate (PSAGE), methacrylic anhydride and one of three methacrylates: methyl (MMA), butyl (BMA) or 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA), important from the application as bone cements point of view, were characterized. Curing time and maximum curing temperature (Tmax) were determined as well as the composition and content of soluble fraction (mfr), compressive strength and modulus of cured materials and the course of hydrolytic degradation in physiological like conditions. The characteristics of the materials obtained covered also the comparison of selected properties of cured PSAGE based cement compositions and commercial bone cement OSTEOPALŽ V purposed for vertebroplasty.

12

Hydrolytic degradation of copolyesters based on dilinoleic acid

Kozłowska A., Zdebiak P., El Fray M.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2006

|

Vol. 8, nr 3

90-91

EN

The synthesis method, characterization and preliminary degradation studies of novel aliphatic and aliphatic/ aromatic polyesters were presented. Preliminary results on selected properties as well as on degradation were discussed. Hydrogenated dilinoleic acid, succinic acid and 1,4-butanediol were used for the synthesis of aliphatic sequences, while dibutylene terephthalate was used as a an aromatic unit.

13

Otrzymywanie i charakterystyka nowych biomateriałów opartych na żywicach poliestrowo-epoksydowych

Jaszcz K., Łukaszczyk J.

Czasopismo Techniczne. Mechanika

|

2006

|

R. 103, z. 6-M

247-250

PL

Biodegradowalne żywice poliestrowo-epoksydowe otrzymywano w dwóch etapach: (1) synteza poliestrów z grupami allilowymi w łańcuchach bocznych 2) utlenianie grup allilowych do epoksydowych. Poliestry zawierające w łańcuchach bocznych grupy allilowe otrzymywano w wyniku kopolimeryzacji bezwodnika bursztynowego, eteru allilowo glicydylowego i eteru izopropylowo glicydylowego, prowadzonej w masie. Otrzymane żywice poliestrowo-epoksydowe utwardzano aminami biogennymi: sperminą i spermidyną. Utwardzone żywice poddano degradacji hydrolitycznej w buforze fosforanowym o pH=7,4 w temperaturze 37[stopni]C.

EN

Biodegradable polyester-epoxy resins were synthesized in two steps: (1) synthesis of the polyesters with allyl pendant groups, (2) epoxidation of allyl groups in the polyesters. Polyesters with allyl pendant groups were synthesized by melt copolymerization of succinic anhydride, allyl glycidyl ether and isopropyl glycidyl ether. The multifunctional polyester-epoxy resins were cured with biogenic amine: spermine and spermidine. The cured resins were degraded in aqueous phosphate buffer of pH=7,4 at 37[degrees]C.

14

Hydrolityczna i enzymatyczna degradacja kopolimeru glikolidu z L-laktydem

Pamuła E., Rutkowska M. M.

Inżynieria Biomateriałów

|

2005

|

R. 8, nr 47-53

49--52

PL

Kopolimer glikolidu z L-laktydem (PGLA) poddano degradacji w buforowanym roztworze soli fizjologicznej (PBS) i roztworze PBS zawierającym trypsynę. Zmiany zwilżalności w funkcji czasu degradacji badano metodą kropli, podczas gdy topografię i morfologię powierzchni oceniano za pomocą mikroskopu sił atomowych i mikroskopu do światła odbitego. Wykazano, że folie PGLA tracą spójność w czasie 6 tygodni w wyniku degradacji w masie. Trypsyna nie przyśpiesza procesu degradacji PGLA.

EN

Copolymer of glycolide and L-lactide (PGLA) has been submitted to degradation in phosphate buffered saline (PBS) and in PBS containing trypsin. The evolution of wettability during degradation was studied by sessile drop while topography and morphology were evaluated by atomic force microscopy and optical microscopy. It was shown that PGLA foils lose their integrity within 6 weeks, due to "in bulk" degradation. Trypsin seems not to accelerate degradation of PGLA.

15

Degradowalne, włóknotwórcze kopoliestry tereftalanu etylenu i kwasu mlekowego

Grzebieniak K., Ratajska M., Twarowska-Schmidt K.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

411-412

EN

Random copolyesters of ethylene terephalate (ET) and L-lactic (LA) having [eta]red=72-82 cm3/g (by the method for PET) were studied. They contained short sequences of ETx(x=2.8-3.3) and 25.5-29.5 mol% of LA mainly in form of individual units (LAy component with y<1.25) and showed Tg=58-64C (after synthesis) and penetrometrically measured melting temperature, Tmp=120-185C (after annealing). The melt-spun 56dtex/16f multifilament yarn having tenacity c..20 cN/tex and elongation 23% was obtained using the copolyester with properties [eta]red=81 cm3/g , Tg=63C and Tmp -185C. Hydrolytic degradation (55C, pH 7.35) as well as biodegradation tests in aqueous medium (35 and 55C) and in compost (55C) were performed using samples in form of pressed sheets and fibres. Distinet degradation of copolymers was observed only at temperature 55C (close to Tgvalues). It was found that hydrolytic degradability of copolyesters, which was mainly responsible for their behaviour during tests of biodegradation, was highly dependent on parameters of their chemical structure (X and y values).

16

Microstructure transformation due to hydrolytic degradation of ethylene terephthalate/lactic acid copolyesters

Grzebieniak K., Ślusarczyk C., Włochowicz A., Janicki J.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 7-8

528-533

EN

Wide-angle (WAXS) and small-angle (SAXS) X-ray scattering methods have been used to study the supermolecular structure of ethylene terephthalate and lactic acid copolyesters having different chemical structure of macromolecules. The effect of copolymers chemical structure on their microstructure was investigated using crystallized (annealed) polymer samples. It as been found that the crystalline phase in the copolyesters ontains mainly PET segments (ET sequences). The degree of rystallinity decreases with lowering the length of (ET)(x) equences ((X) over bar values). The crystallized copolymers of ufficiently long ET sequences showed lamellar structure (long eriod reflex) in SAXS studies. Copolyester specimens in form f monofilaments ("as spun" as well as annealed) were subjected o hydrolytic degradation at pH 7.35 and temp. 60degreesC over time period of up to 9 weeks. Intensity of degradation hanges (eta(red) and weight of the specimens) as well as intensity and nature of microstructure changes (WAXS and SAXS data) were highly dependent on chemical structure of the copolymers. Microstructure changes, especially SAXS characteristics, were also highly dependent on the initial morphology of the specimens, i.e. on whether they were crystallized or not before degradation.

PL

Metodami dyfrakcji promieniowania X pod dużymi (WAXS) i małymi (SAXS) kątami scharakteryzowano strukturę różniących się składem i sposobem otrzymywania próbek kopoliestrów na podstawie tereftalanu etylenu (ET) i kwasu L-mlekowego (LA) (tabela 1). Stwierdzono, że faza krystaliczna próbek kopoliestrów ET/LA krystalizowanych (wygrzewanych) w temp. 100-140"C składa się głównie z sekwencji ET. Stopień krystaliczności tych próbek oraz przeciętne wymiary krystalitów zmniejszają się ze zmniejszaniem długości sekwencji ET (wartości X) (tabela 2). Wyniki badania metodą SAXS wskazują, że kopolimery o dostatecznie długich sekwencjach ET charakteryzują się występowaniem tzw. refleksów pochodzących od wielkich okresów struktury la-melarnej (rys. 2 i 3). Próbki kopoliestrów poddawano degradacji hydrolitycznej (środowisko buforu o pH = 7,35, temp. 60°C, czas do 9 tygodni). Przebieg degradacji określano badając zmiany ciężaru, lepkości zredukowanej, stopnia krystaliczności oraz wymiarów wielkiego okresu (tabele 3-5). Intensywność tych zmian zależy od wyjściowego składu chemicznego i morfologii próbek a także od ich historii termicznej (uprzedniej krystalizacji lub jej braku).

17

Estimation of Hydrolysis and Biodegradation Processes in Ethylene Terephthalate and Lactic Acid Copolymers

Grzebieniak K., Ratajska M., Strobin G.

Fibres & Textiles in Eastern Europe

|

2001

|

Vol. 9, no. 2 (33)

61--65

EN

Copolyesters (CPEs) ofethylene terephthalate (ET) and L-lactic acid (LA) containing different amount of LA units, arranged mainly individually in copolymer (CP) chains, were examined. CPEs in the form of sheet samples were hydrolytically degraded and composted. Hydrolytic degradation, carried out at 55°C, showed high hydrolytic susceptibility of CPs having short enough ET sequences; disintegration of samples and high weight loss was then observed. According to GPC studies, the hydrolytic degradation of CPs had bulk and statistical character. Weight losses were mainly connected with the formation of low molecular (ET)x oligomers capable of dissolving in a hydrolysing medium. Composting tests, carried out at 50°C, showed relatively higher degradation changes for the better hydrolyzable CPs. Molecular weight changes of composted samples also had statistical character, but degradation proceeded slower than in hydrolysis tests at higher proceeding temperature. Concurrently, much higher changes of sample surface and thickness were observed than in the hydrolysis test alone.

PL

Badano kopoliestry etylenotereftalanu (ET) i kwasu L-mlekowego (LA) zawierające, różną ilość ogniw LA, występujących w większości pojedynczo. Kopoliestry, w postaci płaskich próbek, degradowano hydrolitycznie i w kompoście. Degradacja hydrolityczna, prowadzona w 55°C, wykazała wysoką podatność na hydrolizę tych kopolimerów, które posiadały dostatecznie krótkie sekwencje etylenotereftalanowe. Obserwowano wówczas dezintegrację próbek i duży ubytek masy. Według badań DSC, degradacja hydrolityczna kopoliestrów przebiegała w całej objętości próbek w sposób statystyczny. Ubytki masy były związane głównie z powstawaniem małocząsteczkowych oligomerów (ET)x, zdolnych do rozpuszczenia w ośrodku wodnym. Testy kompostowania, przeprowadzone w 50°C, wykazały względnie wyższe zmiany degradacyjne dla kopoliestrów lepiej hydrolizowalnych. Zmiany ciężaru cząsteczkowego kompostowanych próbek miały również charakter statystyczny, jednakże degradacja przebiegała wolniej niż w testach hydrolizy prowadzonych w wyższej temperaturze. Równocześnie, obserwowane zmiany powierzchni i grubości próbek były znacznie większe niż zmiany zachodzące w samym teście hydrolizy.

18

The synthesis of multifunctional polyester-epoxy resins

Łukaszczyk J., Jaszcz K.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 1

56-58

EN

Morphology, impact strength and tensile strength were studied in 60/40 and 70/30 polypropylene/poly(butylene terephthalate) (PP/PBT) blends containing small amounts of multiblock terephthalate copolymers. The copolymer was (i) lab-synthesized polyester of PBT and dimerized fatty acid (DFA) and (ii) a commercial poly(ester-ether), Elitel™. Scanning electron microscopy (SEM) was used to study sections of the blends. The multiblock copolymer introduced as additive enhanced the mechanical properties of the blends.

PL

Otrzymano poliestry z ugrupowaniami allilowymi w łańcuchach bocznych metodą katalizowanej kopolimeryzacji bezwodnika kwasu sztynowego (SA) i eteru allilowo-glicydylowego (AGE) w fazie stopniowej (temp. 120°C) w obecności chlorku benzylotrimetyloamoniowego jako katazlizatora i wody. Aby zmniejszyć funkcyjność niektórych poliestrów zastępowano część AGE eterem n-butylowoglicydylowym. Postęp akcji śledzono, oznaczając liczbę kwasową. Proces optymalizowano badając zależność właściwości produktu od stosunku reagentów (AGE/SA=1,0-1,3), ilości dodawanej wody (1-10%) i katalizatora (0,1- mas.) oraz czasu reakcji (do 80 h). Grupy allilowe utleniano do odpowiednich pochodnych epoksydowych w roztworze chlorku metylenu kwasem m-chloronadbenzoesowym użytym w 30-proc. nadmiarze. Otrzymane wielofunkcyjne żywice poliestrowo-epoksydowe utwalono w obecności bezwodnika kwasu bursztynowego (100-120°C, 0,85 mola SA/mol grup epoksydowych) lub bez niego. Oznaczano tym liczbę kwasową, liczbę hydroksylową i zawartość grup epoksydowych oraz rejestrowano widma H-NMR. W wyniku wstępnych prób potwierdzono podatność utwardzonych żywic na degradację hydrolityczną.