W artykule przedstawiono zagadnienia związane ze zrozumieniem mechanizmu katalitycznego procesu głębokiego hydroodsiarczania (HDS). Omówiono rodzaje związków siarki występujących w surowcach naftowych oraz ich reaktywność w aspekcie drugiego stopnia hydrorafinacji. Opisano typy katalizatorów procesu HDS oraz przedstawiono zagadnienia związane z wykorzystaniem nowych katalizatorów (nie siarczkowych) mających potencjalne zastosowanie w drugim (głębokim) stopniu hydrorafinacji.
EN
The paper presents issues related to the understanding of the catalytic mechanism of the deep hydrodesulphurization process (HDS). The types of sulfur compounds present in petroleum products and their reactivity in terms of the second degree of hydrotreatment are discussed. The types of catalysts for the HDS process were described and the issues related to the use of new (non-sulfide) catalysts which have potential application in the second (deep) hydrotreatment are presented.
Investigations of hydrotreating of middle distillate (fraction boiling in the range of diesel oil), obtained in a vacuum residue upgrading (H-Oil) unit, have been carried out over a commercial Ni-W/Al2O3 catalyst. Due to relatively high nitrogen content (above 1000 wt ppm), the raw distillate shows an instability in the color and some tendency to form sediments. Moreover, it is characterized by higher aromatics content and lower cetane index than corresponding straight-run petroleum fractions. Experiments of hydrotreating were performed in a process development unit with a trickle-bed reactor, at temperatures 350 and 380°C, under a total pressure of 7.5 MPa and in the LHSV range from 0.5 to 2.0 h-1. The products showed the nitrogen content below 100 wt ppm, the color of these products being light and much more stable than that of the feedstock. The aromatics content was reduced, which resulted in an improvement of cetane index (from 45 in the feedstock to 48-49 in the hydrotreating products).
Process and properties of feedstock and final products from a Gas Oil Hydrotreating plant in PKN ORLEN are presented. A special attention is devoted to quality parameters such as sulphur and polycyclic aromatics, low temperature properties of hydrotreated oil as a basic fuel component for high pressure diesel's engines.
Preliminary investigations of hydrotreating of pyrolysis oil from ethylene plant, a commercial NiMo/Al2O3 catalyst, have been carried out. The raw pyrolysis oil is characerized by a very high content of di-and polycyclic aromatics: it also contains unstable compounds such as olefins and dienes. The mild hydrotreating gives product having considerably lowered contents of those unstable components and polyaromatics. Considering the markedly low sulfur content as well as lowered (in comparison with the raw pyrolysis oil) tendency to give carbon deposits and the emission of solid particles, the hydrotreating product may be consired an 'ecologically friendly' fuel for feeding industrial furnaces.
PL
Przeprowadzono badania wstępne nad hydrorafinacją oleju popirolitycznego, będącego produktem ubocznym z instalacji pirolizy olefinowej w Petrochemii Płock SA. Doświadczenia wykonano w wielkolaboratoryjnej aparaturze przepływowej, na przemysłowym katalizatorze NiMo/Al2O3. Surowy olej popirolityczny charakteryzuje się bardzo wysoką zawartością aromatów, zwłaszcza dwu- i wielopierścieniowych, zawiera także niestabilne związki typu olefin i dienów. Hydrorafinacja prowadzona w dość łagodnych warunkach (ciśnienie wodoru 3.3 MPa, temperatura 300-350 C, LHSV 1-2 h-1) daje produkty o znacznie obniżonej zawartości składników niestabilnych i poliaromatów. Z uwagi na wybitnie niską zawartość siarki i obniżoną (względem surowego oleju) skłonność do wytwarzania sadzy i nagaru podczas spalania, produkt hydrorafinacji może być rozpatrywany jako 'ekologicznie przyjazne' paliwo do zasilania pieców przemysłowych, głównie w samym przemyśle rafineryjnym.