Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 23

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  struktura fazowa
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
EN
Several compositions of poly(ethylene terephthalate) (PET) and poly(phenylene oxide) (PPO) were prepared by two different methods: in situ polymerization (IS-P) and direct mixing in the melt (DM). The existence of phase separation in the obtained PET/PPO systems has been confirmed by calculating the solubility parameter of compounds using Hoy's method. The combination of results obtained with DSC and DMTA points toward a complex morphology of PET/PPO systems.
PL
Z zastosowaniem polimeryzacji in situ (IS-P) i mieszania w stanie stopionym (DM) wytworzono dwie serie mieszanin na bazie poli(tereftalanu etylenu) (PET) oraz poli(tlenku fenylenu) (PPO). Na podstawie obliczonych metodą Hoya współczynników rozpuszczalności poszczególnych składników potwierdzono występowanie separacji fazowej w otrzymanych układach PET/PPO. Technikami różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) i dynamicznej analizy mechaniczno-termicznej (DMTA) potwierdzono złożoność struktury fazowej uzyskanych układów PET/PPO.
PL
Praca dotyczy analizy struktury fazowej i oceny właściwości zmęczeniowych nowych elastomerów poliestrowych modyfikowanych nanometryczną krzemionką. Materiały zostały otrzymane metodą dwuetapową: transestryfikacji i polikondensacji w stopie. Nanonapełniacz został wprowadzony in situ w drugim etapie syntezy. Matrycę kompozytów tworzą elastomerowe poliestry zbudowane z segmentów sztywnych (30% wag. PBT - poli(tereftalan butylenu)), oraz segmentów giętkich (70% wag) zawierających, DLA - dimeryzowany kwas tłuszczowy), a jako napełniacz zastosowano krzemionkę o rozmiarze ziaren 16 nm w ilości 0.1-0.3% wag. (Aerosil 130, Evonic, krzemionka hydrofilowa). Stwierdzono, że dodatek nanokrzemionki nie wykazuje wpływu na strukturę fazową, którą badano metodami DSC i DMTA, zaś przy najwyższej zawartości, tj. 0,3%wag. wpływa korzystnie na wytrzymałość zmęczeniową, ocenianą metodą pętli histerezy mechanicznej.
EN
The work presents the analysis of phase structure and evaluation of fatigue properties of new polyester elastomers modified with nano-silica. The materials were obtained by two-step method: transesterification and melt polycondensation. Nanofiller was introduced in situ during the second stage of the synthesis. The matrix of the composites consisted of hard segments (30% wt. PBT - poly(butylene terephthalate)), and soft segments (70 wt.% DLA - dimerized fatty acid). Hydrophilic silica with particle size of 16 nm (Aerosil 130, Evonic) was used as a filler. The filler content in the composites was 0.1-0.3 wt.%. It was found that the addition of nanosilica had no effect on the phase structure, as verified by DSC and DMTA. On the other hand, the materials with highest silica content had best fatigue strength, as assessed by mechanical hysteresis loop method.
3
Content available remote Phase structure and texture of electrodeposited InSn alloys on copper substrate
EN
The In-Sn alloys are interesting as the materials used in the lead-free interconnection technology and as the replacement materials for toxic cadmium layers. This work investi gated the indium-tin layers electrodeposited from the complex citrate solutions. The citrate electrolytic baths are especially attractive as the non-toxic baths for the electrodeposition of alloys. The depositions were conducted in various hydrodynamic conditions by means of the rotatin g disc electrode technique (RDE). It was observed that the applied potential, hydrodynamic conditions, pH, composition of solution and additional organic compounds have a strong effect on the chemical composition, the phase structure and the texture of the electrodeposited layers. The phase equilibria in the Cu-In-Sn ternary system were calculated and the isopleths of the phase diagram were presented. The X-ray structural investigations of the thermal stability of the deposits on the copper substrate were carried out in the temperature range from 25 to 400°C.
PL
Stopy In-Sn są interesujące jako materiały dla technologii połączeń bezołowiowych oraz jako materiały zastępujące toksyczne warstwy kadmowe. W pracy badano warstwy indowo-cynowe osadzone z kompleksowych roztworów cytrynianowych. Kąpiele cytrynianowe są szczególnie atrakcyjne jako nietoksyczne kąpiele dla elektrolitycznego osadzania stopów. Osadzanie prowadzono w różnych warunkach hydrodynamicznych przy zastosowaniu wirującej elektrody dyskowej (WED). Stosowany potencjał, warunki hydrodynamiczne, pH, skład rorzworu i dodatki składników organicznych miały silny wpływ na skład chemiczny, strukturę fazową i teksturę osadzonych warstw. Obliczono równowagi fazowe w układzie Cu-In-Sn i przedstawiono izoplety diagramu fazowego. W zakresie 25 do 400°C przeprowadzono badania termicznej stabilności osadów na podkładzie miedzianym przy zastosowaniu strukturalnej analizy rentgenowskiej.
PL
W artykule omówiono poli(amido-b-amidy) (PAA) należące do grupy termoplastycznych elastomerów multiblokowych. Tego typu polimery zbudowane są z oligoamidowych bloków sztywnych i oligoamidowych bloków giętkich. Jako bloki sztywne stosowano oligo(laurynolaktam) (PA12). Oligoamidowy blok giętki otrzymano z kwasu dilinoleinowego (DLA) i heksametylenodiaminy (HMDA). Zostały oznaczone: graniczna liczba lepkościowa (GLL), pęcznienie w benzenie (Sbenz), temperatura topnienia (Tm), twardość (H) oraz właściwości mechaniczne. Aby zbadać wpływ ciężaru cząsteczkowego bloków giętkich na strukturę fizyczną PAA wykonano badania kopolimerów metodami DSC, DMTA i WAXS.
EN
Poly(amide-b-amide)s - multiblock thermoplastic elastomers were discussed in this paper. These type of polymers were build from oligoamide hard block and oligoamide soft block. As hard block was used oligo(laurolactam) (PA12), oligoamide soft block was prepared from dilinoleic acid (DLA) and 1,6- hexamethylene diamine (HMDA). The limiting viscosity number (GLL), equilibrium swelling in benzene (Sbenz,), melting point (Tm), hardness (H) and mechanical properties were determined. The influence of soft block content on structure (PAA) was analyzed by DSC, DMTA, WAXS method.
5
Content available remote Materiałowe aspekty przetwórstwa elastomerów termoplastycznych
PL
Elastomery termoplastyczne (TPE) stanowią grupę nowoczesnych materiałów inżynierskich o przetwórczych właściwościach tworzyw termoplastycznych i mechanicznych cechach usieciowanych kauczuków. TPE należą do polimerowych materiałów heterofazowych. Struktura blokowa łańcucha polimerowego jest tak zaplanowana, aby poszczególne bloki tworzyły mikro- lub nanostrukturalne obszary (fazy) o wyraźnie różnych właściwościach fizycznych. W stanie całkowicie uplastycznionym, gdy obydwie fazy są cieczami lepkimi, struktura heterofazowa może też być zachowana. W określonej temperaturze może następować jednak przemiana typu order - disorder (aglomeracja - dezaglomeracja).Takie zjawiska wpływają na charakterystyki reologiczne tych materiałów. Bardzo często krzywa zależności lepkości od szybkości ścinania ma "przegięcia" (kształt litery S). Inną cechą charakterystyczną tych materiałów jest duża lepkość materiałów przy małych szybkościach ścinania. Wiąże się to z nietypowym zachowaniem podczas przetwarzania (wytłaczania, wtryskiwania) w porównaniu ze znanymi termoplastami inżynierskimi. Przedstawiono wyjaśnienie takiego zachowania się wielofazowych układów polimerowych, które potwierdzają charakterystyki reologiczne znanych TPE oraz niektórych mieszanin polimerowych. Praktycznym potwierdzeniem zjawisk jest m.in. zachowanie się TPE podczas wytłaczania cienkich folii.
EN
Thermoplastic elastomers (TPE) are a class of modern engineering materials which exhibit processing properties of thermoplastics and possess mechanical features of vulcanized rubbers. TPE are multiphase polymer materials. The block structure of the polymer chain is conceived in a way that particular blocks form micro- or nanostructured regions (phases) with notably different physical properties. In the completely plasticized state, when both phases are viscoelastic liquids, the heterophase structure may be preserved. In a definite temperature however an order - disorder transition can occur. Such phenomena have an influence on the rheological properties of these materials. Very often the dependence of viscosity on the shear rate exhibits inflexions (S shaped). Another characteristic feature is the high viscosity of the materials at low shear rates. This is associated with unusual behavior during processing (extrusion, injection moulding) compared to well known engineering thermoplastics. An explanation of such behavior of multiphase TPE has been presented. This thesis has been documented by the rheological characteristics of known TPE and certain polymer blends. The practical evidence of the phenomena is among others the behavior of TPE during thin films extrusion.
PL
Określono warunki sporządzania mieszanin poliamidu 6 z poli(tereftalanem butylenu) i polioksytetrametylenem oraz oceniono ich strukturę fazową i właściwości mechaniczne. Do badań zastosowano homopolimery ogólnie dostępne na rynku krajowym. Skuteczność kompatybilizacji oceniano na podstawie zmiany struktury nadcząsteczkowej mieszanin oraz zmian właściwości mechanicznych. Stosując mieszalnik dwuślimakowy i mieszalnik próżniowy uzyskano makroskopowo jednorodne, ale heterofazowe mieszaniny trójskładnikowe o właściwościach elastotermoplastycznych. W prowadzonych pracach badawczych do oceny struktury wykorzystano: różnicową mikrokalorymetrię skaningową (DSC), analizę termiczną dynamicznych właściwości mechanicznych (DMTA), skaningową mikroskopię elektronową (SEM) oraz mikroskopię sił atomowych (AFM). Metoda reaktywnego mieszania PBT z PA6 i PTMO może być uznana za nowy sposób otrzymywania elastomerów termoplastycznych.
EN
The phase structure and physical properties of polymer systems obtained by reactive blending of polybutylene terephtalate (PBT) and polyamide 6 (PA6) with polyoxytetramethylene (PTMO) in molten state have been evaluated. The compatibilizing effect in blends by changed structure morphology and mechanical properties have been identified. An application of the twin screw extruder and vacuum mixer resulted in successful preparation of macroscopically homogenous but multiphase three-component blends showing elastothermoplastic properties. In the study, for the purpose of structure evaluation, the differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) were applied along with the scanning electron microscopy (SEM) and atomic force microscope (AFM). The method of reactive blending of PBT and PA6 with PTMO can be recognized as a novel technique of thermoplastic elastomers production.
PL
Na podstawie obszernego przeglądu literatury i wyników badań własnych opisano mechanizmy powstawania mikrostruktury i makrostruktury wlewków ciągłych ze stali niestopowych i niskostopowych oraz przedstawiono ilościową charakterystykę struktury końcowej wlewków ciągłych. Określono rolę obszarów międzydendrytycznych i granic ziarn pierwotnego austenitu w powstawaniu wad wlewków oraz analizowano wpływ struktury wlewka ciągłego na podatność do przeróbki plastycznej i na strukturę połwyrobów i wyrobów stalowych.
EN
Based on extensive review of literature and the results of own research, the mechanisms that govern formation of micro and macrostructure of continuously cast strand of unalloyed and low-alloy steel were described and the quantitative characteristics of the final structure of continuously cast strand was presented. The role of interdendritic areas and initial austenite grain boundaries in occurrence of strand defects was determined and influence of continuously cast strand structure on susceptibility to plastic working and on structure of steel semi-products and products was analysed.
EN
Two series of multiblock terpolymers, terpoly(ester-b-ether-b-amide) (TEEA) and terpoly(estersoft-b-ether-b-amide) (TEsEA), with the same type of oligoamide (oligolaurolactam (PA12)) hard block and oligoether (oligooxytetramethylene diol (PTMO) soft block were obtained. Oligo(butylene sebacate) was used as oligoester soft block in the first series and oligo(butylene terephthalate) hard block in the second one. The influence of changes in chemical composition of ester block on the structure and thermal and mechanical properties of the terpolymers have been determined by differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) and other standard physical methods.
EN
Mechanical alloying is one of the major methods for the processing of nanocrystalline Nd-Fe-B alloys. Long-time milling of elementary powders leads to formation of phase structure consisting of nanocrystalline iron particles embedded in an amorphous matrix. Synthesis of the hard magnetic Nd2Fe14B phase occurs in the course of low-temperature diffusion anealing of the milled material. Milling time appears to be one of the crucial parameters, determining the final phase structure and the material properties. The DSC and Moessbauer spectroscopy studies showed that the milling time affects the mechanism of phase formation. The materials obtained with short milling times contain substantial amount of the Nd2Fe17 phase. One can conclude that the Nd2Fe14B phase is formed by transformation of the Nd2Fe17 phase accompanied by decomposition of the Fe2B phase. The degree to which the transformation occurs is controlled by the milling time. One can neither exclude the apperance of the liquid phase during annealing of the material within a short milling time. Keeping other processing parameters constant, the milling time also affects the microstructure of magnets, especially the distribution of the grain size. The mean grain size decreases substantially with extension of the milling time.
PL
Otrzymano multiblokowe terpolimery -(PBT-b-PTMO-b-PA12.10)- stanowiące układy polimerowe w których jeden z trzech bloków (tu PBT) nie rozpuszcza się w fazie bloków PA12.10 (twardej) oraz rozpuszcza się nieznacznie w fazie bloków PTMO (miękkiej). Metodą DSC zbadano właściwości termiczne tych polimerów i stwierdzono, że blok PBT działa jako element usztywniający strukturę fizyczną -(PBT-b-PTMO-b-PA12.10)n-. Powoduje zatem pogorszenie właściwości elastycznych i prowadzi do wytworzenia termopolimerów o cechach tworzyw wzmocnionych. Termopolimery porównano z opisanymi w [6] elastomerami -(PBT-b-PTMO-b-PA12)-n, w których sztywny blok PBT o DPPBT<7 rozpuszcza się w twardej fazie bloków PA12 i częściowo rozpuszcza się w fazie miękkiej. Stwierdzono, że nawet mała zmiana w budowie chemicznej bloku amidowego znacząco wpływa na strukturę, rozdział faz i właściwości terpolimerów.
EN
Multiblock terpolymers -(PBT-b-PTMO-b-PA12.10)n- comprising the polymer systems in which one of the three blocks (PBT) is not soluble in the hard phase of PA12.10 blocks but is slightly soluble in the soft phase of PTMO blocks have been obtained. The DSC method was applied to investigate the thermal properties of these polymers and it was found that the PBT block acts as an element that produce stiffness of -(PBT-b-PTMO-b-PA12.10)n- structure. Thus, this block causes deterioration of the elastic properties and leads to the formation of terpolymers possessing the features of reinforced plastics. The terpolymers were compared with the previously described [5] -(PBT-b-PTMO-b-PA12)n- elastomers, in which the rigid PBT block (DP>7) dissolves in the hard phase of PA12 blocks and partly dissolves in the soft phase. It was found that even a small change in the chemical structure of the amide block influences significantly on the structure, phase separation and the properties of terpolymers. An analysis of the thermal properties of -(PBT-b-PTMO-b-PA12.10)n- confirms a thesis that the block terpolymers possess good elastic properties in case when one of blocks partly dissolves in the phases formed from the remaining blocks [6,7,9].
EN
Multiblock terpolymers-(PBT-b-PTMO-b-PA12,10)(n)- constituting the polymer systems, in which one of the three blocks (PBT) does not dissolve in PA12,10 block (hard phase) and, depending on its molecular weight is slightly soluble in PTMO block (soft phase), have been obtained. The DSC method was applied to investigate the thermal properties of these polymers and it was found that PBT block acts as an element that produces stiffness of -(PBT-b-PTMC-b-PA12,10)(n)- structure. Thus, this block causes deterioration of the elastic properties and leads to the formation of terpolymers showing the features of reinforced plastics. The terpolymers were compared with the previously described [5] -(PBT-b-PTMO-b-PA12)(n)-. They are elastomers when the rigid PBT block's polymerization degree is in the range 4-7. Such a block the rigid PBT block - dissolves in the hard phase of PA12 blocks and partly dissolves in the soft phase. So, it was found that even a small change in the chemical structure of the amide block influences significantly on the structure, phase separation and the properties of terpolymers. An analysis of the thermal properties of -(PBT-b- PTMO-b-PA12,10)(n)- confirms an argument that the block terpolymers show good elastic properties only in case when one of the blocks partly dissolves in the phases formed from the remaining blocks.
PL
Wpływ budowy chemicznej bloku amidowego na właściwości termiczne i strukturę elastomerycznych trójblokowych terpolimerów poli(estro-fc-etero-fc-amidowych) (/. ang.). Otrzymano multiblokowe terpolimery -(PBT-b-PTMO-b--PA12,10)n- (tabela 1) stanowiące układy polimerowe, w których jeden z trzech bloków (PBT) nie rozpuszcza się w fazie bloków PA12,10 (twardej) oraz, w zależności od swojego ciężaru cząsteczkowego, rozpuszcza się tylko nieznacznie w fazie bloków PTMO (miękkiej). Metodą DSC zbadano właściwości termiczne tych terpolimerów (rys. 3 i 4). Pozwoliło to na stwierdzenie, że blok PBT działa w takim układzie usztywniająco, naruszając właściwości elastyczne i umożliwiając w ten sposób uzyskanie tworzyw konstrukcyjnych o cechach polimerów wzmocnionych. Terpolimery porównano z opisanymi wcześniej [5] terpolimerami -(PBT-b-PTMO-b-PA12)n-. Są one dobrymi elastomerami wówczas, gdy zawarty w nich blok sztywny PBT ma stopień polimeryzacji w przedziale 4-7 (tabela 2, próbki 2 i 3 z serii I). Taki blok rozpuszcza się w twardej fazie bloków PA12 i częściowo rozpuszcza się w fazie miękkiej. Stwierdzono zatem, że nawet mała zmiana w budowie chemicznej bloku amidowego w istotny sposób wpływa na strukturę, rozdział faz i właściwości terpolimerów (tabela 2, rys. 1-4). Chcąc więc uzyskać korzystne właściwości użytkowe należy stosować w układach trójskładnikowych przynajmniej jeden składnik zdolny do rozpuszczenia się w pozostałych składnikach.
PL
Zagęszczanie wybuchowe jest metodą stosowaną do konsolidacji proszków o metastabilnej strukturze między innymi materiałów nanokrystalicznych. Duże ciśnienie wywołane falą uderzeniową prowadzi do silnego zagęszczenia proszków, a związane z tym podwyższenie temperatury jest krótkotrwałe i ma charakter lokalny. Metoda ta wpływa jednak na mikrostrukturę zagęszczanego materiału. Rejestrowane zmiany właściwości magnetycznych zależą od właściwości materiału, wstępnej porowatości próbek, wielkości cząstek proszku i warunków zagęszczania. Przeprowadzone badania potwierdziły, że większa początkowa porowatość materiału wywołuje większy przyrost temperatury i prowadzi do spadku koercji magnesów. Wywołany w ten sposób lokalny wzrost temperatury może być jednak korzystny - powoduje lepsze spajanie cząstek zagęszczanych proszków. W przypadku materiałów Nd-Fe-B zagęszczanie wybuchowe zmienia strukturę fazową materiału. Faza bogata w Nd zajmująca obszary między ziarnami fazy magnetycznie twardej Nd2Fe14B jest usuwana (prawdopodobnie w stanie ciekłym) z tych obszarów. Zostaje zaburzona izolacja magnetyczna ziaren fazy magnetycznie twardej co prowadzi do zmniejszenia koercji materiału. Wykazano, że zagęszczanie wybuchowe daje najlepsze rezultaty w przypadku konsolidacji materiałów Nd-Fe-B o strukturze nanokompozytów.
EN
Shock pressing takes advantage of the shock wave produced by explosives, which isostatically compacts the canned powder with a pressure of several GPa. The density of shock pressed magnets reaches 98% of theoretical value. Some small pores and cracks are observed in the microstructure. These defects can be minimised by the application of multistage pressing and optimisation of its parameters. The magnetic properties are affected by green density and powder particle size. Large pores and coarse particles lead to higher local temperature increase, which results in better density but lowers the magnetic properties. It is, however, difficult to calculate the real temperature. SEM analysis shows transcrystalline cracks in the low green density samples whereas in the specimens with higher green density the cracks develop through the particle boundaries. Shock pressing results in some decrease of the coercivity. This decrease is greater for the alloys having higher Nd contents (over 12 at%). Structural analysis for these alloys revealed in the microstructure of shock pressed magnets a presence of droplet-like inclusions of Nd-rich phase, which evidences the effect of local temperature increases. This leads to local melting and squeezing of the Nd-rich melt. The shock pressing method gives good results especially for the low Nd alloys (nanocomposites).
PL
Otrzymano wymienione w tytule multiblokowe terpolime-ry -(PBT-fr-PTMO-fr-PA6)-n stanowiące układy polimerowe, w których jeden z trzech bloków (tu blok PBT) nie rozpuszcza się w fazie bloków PA6 (twardej) oraz, w zależności od swojego ciężaru cząsteczkowego, nie rozpuszcza się wcale lub tylko nieznacznie w fazie bloków PTMO (miękkiej). Metodami DSC i DMTA zbadano wpływ zmian wymiarów bloków PA6 i PBT na strukturę, separację fazową i właściwości termiczne tych produktów. Obliczono stopnie separacji fazy miękkiej, pośredniej i twardej. Potwierdzono, że składy i udziały tych faz deter-mjauiśk W jej#.. Cech użytkowych omawiaxLYch_ tergolir|jerów. minują wiele cech użytkowych omawianych terpolimerów. Terpolimery porównano z opisanymi wcześniej przez autora [4] elastomerami -(PBT-b-PTMO-b-PA12K, w których sztywny blok PBT o odpowiednio dobranym ciężarze cząsteczkowym rozpuszcza się w twardej fazie bloków PA12 i częściowo rozpuszcza się w fazie miękkiej. Nadaje to tym produktom cechy typowych termoplastycznych elastomerów. Natomiast obecność dodatkowego bloku sztywnego nierozpuszczającego się lub słabo rozpuszczającego się w pozostałych blokach, jak w przypadku terpolimerów -(PBT-b-PTMO-b-PA6)-", prowadzi do uzyskania tworzywa konstrukcyjnego o cechach polimerów wzmocnionych.
EN
Title ternary multiblock terpolymers -(PBT-b-PTMO-b-PA6)-(n) constituting polymer systems in which one of the three blocks (PBT) does not dissolve in the PA6 block phase (hard phase) and, depending on its molecular weight, does not dissolve at all or only slightly in the PTMO block phase (soft phase) have been obtained. DSC and DMTA were applied to investigate the effect of PA6 and PBT block size on the structure, phase separation and thermal properties of such products. Separation degrees of soft, hard and intermediate phases have been calculated. Terpolymers were compared with the previously described by the author [4]-(PBT-b-PTMO-b-PA12)-(n), elastomers, where the rigid PBT block with appropriately chosen molecular weight dissolves in the hard PA12 phase blocks and partly dissolves in the soft phase, imparting typical properties of thermoplastic elastomers. Presence of an additional rigid block non-soluble or weakly soluble in the other blocks (e.g. in the -(PBT-b-PTMO-b-PA6)-(n) terpolymers) results in engineering plastics possessing features of reinforcing polymers.
EN
Poly(ether-ester) (PEE) Elitel 4450 - liquid crystalline polyester (LCP) Vectra RD 501 blends extruded (L/D = 20, D = 19mm) with a homogenizing head at 225degreesC, were studied by differential scanning calorimetry (DSC), dynamical mechanical thermal analysis (DMTA), dielectric spectroscopy, and scanning electron microscopy (SEM). The blends exhibited a multiphase microstructure. Two mechanical relaxation temperatures were found to occur, and similarly two glass transition temperatures were recorded by DSC. There is a glass transition in the PTMO soft phase (ca. - 60degreesC) and in Vectra (+ 107degreesC). For the PBT hard phase (ca. +35degreesC), T-g2, is weakly pronounced because of the high crystallinity. The blend showed only one m.p., close to the m.p. of the PEE. Three dielectric relaxation processes were found to occur in PEE and three others in Vectra. In the blends, the dielectric spectra are seen to be superimposed. These blends are immiscible in terms of thermodynamics. Vectra modified the molecular mobility of the PEE rigid segments, as evident from nonisothermal crystallization of the PBT hard phase and degree of crystallinity as also from changes of the PTMO content in the soft phase. SEM disclosed either a spherical or a fibrousstructure in the blends, depending on Vectra content.
PL
Otrzymano szereg różniących się składem mieszanin: poli(eter/ester)/ciekłokrystaliczny poliester "Vectra" (PEE/LCP) i zbadano je metodami DSC (rys. 1, 2, tabela 1), DMTA (rys. 3, tabela 1), spektroskopii dielektrycznej (rys. 6-8, tabela 2) oraz mikroskopii elektronowej SEM (rys. 11). Jako PEE zastosowano "Elitel 4450" złożony z 50% mas. sztywnych segmentów poli(tereftalanu butylenu) (PBT) i 50% giętkich segmentów polioksatetrametylenu (PTMO). Mieszaniny te wykazują strukturę wielofazową. Badania wskazują na niemieszalność obu składników z termodynamicznego punktu widzenia. Obecność LCP "Vectra" modyfikuje jednak ruchliwość molekularną sztywnych segmentów PEE, a wpływ ten jest widoczny podczas nieizotermicznej krystalizacji PBT (zmiany stopnia krystaliczności, rys. 2 i 5a) oraz w postaci zmian zawartości PTMO w fazie miękkiej (rys. 5b). Metodą SEM stwierdzono występowanie zarówno sferycznej, jak i fi-brylarnej struktury badanych mieszanin (rys. lla-c). Właściwości dielektryczne tych mieszanin zależą przede wszystkim od matrycy PEE; wpływ zawartości LCP na te właściwości jest mały.
PL
Właściwości heterofazowych mieszanin polimerowych jako materiału konstrukcyjnego w dużej mierze zależne są od trwałości jej struktury fazowej. W niniejszej pracy przedstawiono wyniki badań struktury fazowej mieszanin poliamidu 6 z poli(tereftalanem butylenu) z dodatkiem pochodnych kwasu benzosuflonowego. Strukturę fazową mieszanin badano przy użyciu bezkontaktowej techniki mikroskopii sił atomowych. Otrzymane wyniki ukazują wyraźny wpływ dodawanych substancji na strukturę fazową mieszanin.
EN
Properties of heterophase polymer blends as engineering materials depend in large extent on the durability of their phase structure. In this paper, the phase structure of polyamide 6 (PA6) and poly(butylene terephthalate) (PBT) blend with benzenosulfonic acid derivative additive are discussed. Phase structure studies of the PA6/PBT blends were performed using Atomic Force Microscopy (AFM) in the Taping Mode. The results of this study reveal strong influence of the additive on the from of phase structure of polymer blends.
PL
Otrzymano trójskładnikowy układ multiblokowy terpoli(estro-b-etero-ł>-amid) TPEEA o następującej budowie chemicznej: poli[(tereftalan tetrametylenu)-b/o/c-(oksy-tetrametylen)-Ł>/oA:-(laurynolaktam)] oznaczany jako -(PBT-b-PTMO-b-PA12)n- (tabela 1). Jest to układ polimerowy, w którym trzeci składnik - w tym przypadku blok PBT - o odpowiednio dobranym ciężarze cząsteczkowym rozpuszcza się w fazie bloków PA12 (twardej) i częściowo rozpuszcza się w fazie bloków PTMO (miękkiej). Metodami DSC, DMTA i WAXS określono wpływ zmian długości bloków PA12 i .PTMO na strukturę i separacje faz otrzymanych TPEEA (tabele 2 i 3, rys. 1-6). Potwierdzono istotną rolę jaka przypada fazie pośredniej w charakterystyce tych elastomerów i nie mniej ważną rolę wpływu składu tej fazy na właściwości termiczne fazy ciągłej oraz stopnie separacji fazy miękkiej i twardej. Stwierdzono, że skład i udział fazy pośredniej determinują wiele użytkowych cech TPEEA (tabela 5)^a przede wszystkim decydują o ich właściwościach wysokoelastycznych. Udowodniono, że wprowadzony do układu dwuskładnikowego [kopolimeru (PA-b-PTMO)n-] PBT jako trzeci składnik w określonych warunkach (M"iPAn < 2000; 1000 < Mnpa12 < <= 1400; DPPBT < <= 7) spełnia rolę stabilizatora struktury stanowiąc kompatybilizator na granicy domena/matryca.
EN
The ternary multiblock system - terpoly(ester-b-ether-fr-amide) TPEEA with the following chemical structure: poly[(tetramethylene terephthalate)-Wocfc-(oxytetramethylene)-Woc/c-(laurolactam)] marked as -(PBT-&-PTMO-fc-PA12)-n has been obtained. This is a system in which the third component, PBT block in this case, characterized with properly chosen molecular weight is dissolved in PA12 blocks hard phase and partially dissolved in PTMO blocks soft phase. The effect of the changes of PA12 and PTMO blocks lengths on the structure and phase separation of TPEEA obtained has been determined with using DSC, DMTA and WAXS methods (tables 2 and 3, Fig. 1-6). The significant effect of intermediate phase on the elastomer characteristics as well as important influence of this phase composition on the thermal properties of the continuous phase and separation degrees of hard and soft phases have been confirmed. It has been stated the composition and part of intermediate phase determine many application features of TPEEA (table 5) and first of all decide about high flexible properties of the product. It has been proved that PBT as a third component introduced into the diblock system (PA-Ł>-PTMO)n in some conditions (M"PA]2 > 2000, 1000 < M"PTM0 < 1400, DPPBT < 7) plays a role of the elastomer structure stabi-lizer as a compatibilizer on the domain - matrix border.
EN
A simple geometrical model which describes enhanced remanence in nanocrystalline magnetic materials in terms of their phase constitution has been formulated. It has been assumed that in isotropic material, the remanence value which can be calculated on a basis of the Stoner - Wohlfarth model for the non interacting single domain particles, some proportion of its volume attains the properties characteristic of an anisotropic material. The magnetically aligned material ranges in the vicinity of magnetically hard crystallites, easy magnetisation axes of which are oriented parallel to the external magnetic field. The length of these exchange interactions L can be expressed by L=(A/K1) to the 1/2 where (A - exchange constant, K1 - first anisotropy constant). Contribution of this aligned material to the total remanence value of the magnet is equal to the product of its volume fraction and saturation magnetisation. The dependence of the remanence value on the rare earth content, which can be calculated on a basis of this model, exhibits three distinct parts origin of which has been explained. The calculated values of the remanence are in good agreement with the experimental data for magnets prepared by mechanical alloying.
PL
Opracowano model wiążący zjawisko podwyższonej remanencji ze strukturą fazową magnesów nanokrystalicznych. Przyjęto, że w próbce izotropowej, której remanencję można obliczyć z prawa Stonera-Wohlfartha w wyniku działania zjawiska podwyższenia remanencji tworzy się pewien obszar o właściwościach materiału anizotropowego. Powstaje on wokół ziaren fazy magnetycznie twardej zorientowanych osią łatwego namagnesowania w kierunku zewnętrznego pola magnetycznego i rozciąga się na odległość L=(A/K1) do potęgi 1/2 (A - stała wymiany, K1 - stała anizotropii) od ich powierzchni. Wkład tych obszarów w sumaryczną wartość remanencji magnesu równy jest iloczynowi ich udziału i namagnesowania nasycenia fazy objętej oddziaływaniami wymiennymi. Zależność remanencji od zawartości pierwiastka ziemi rzadkiej obliczona według takiego modelu posiada trzy zakresy zmienności. Opracowany model dobrze opisuje wyniki doświadczalne uzyskane dla magnesów Nd-Fe-B i Sm-Fe-N otrzymanych metodą mechanicznej syntezy.
PL
Przedstawiona rozprawa habilitacyjna jest opracowaniem naukowym dotyczącym syntezy i właściwości terpoli(estro-b-etero-b-amidów) (TPEEA), należących do grupy termoplastycznych elastomerów multiblokowych. Cel badań to: 1. Opanowanie wieloetapowego sposobu otrzymywania terpolimerów multiblokowych o założonym składzie oraz dobór optymalnych parametrów procesów jednostkowych. 2. Zbadanie struktury fazowej uzyskanych terpolimerów, poznanie zjawisk zachodzących na granicy faz, a na podstawie tych danych stworzenie przesłanek do nadawania terpolimerom pożądanych właściwości. Realizacja pierwszej części postawionego zadania polegała na syntezie: - 20 alfa,omega-dikarboksy-oligo(epsilon-kaprolaktamów) PA6 oraz 12 alfa,omega-dikarboksy-oligo(lambda-laurynolaktamów) PA12 o ciężarze cząsteczkowym od 750 do 6000 g/mol, - dwóch trójskładnikowych układów multiblokowych o budowie chemicznej poli(tereftalan tetrametylenu)-blok-(oksytetrametylen)-blok-(laurynolaktam)] -(PA12-b-PTMO-b-PBT)-n i poli(tereftalan tetrametylenu)-blok-(oksytetrametylen)-blok-(epsilon-kaprolaktam)]-(PA6-b-PTMO-b-PBT)-n. Syntezy dikarboksylowych oligoamidów umożliwiły dobranie optymalnych parametrów ich hydrolitycznej polikondensacji - (PA12: etap hydrolizy - p = 1,6 MPa, T = 320°C, t = 300 min, etap polikondensacji - p = 0,1 MPa, T = 290°C, t - 300 min) i zastosowanie właściwego stabilizatora ciężaru cząsteczkowego (kwas sebacynowy). Szczegółowo zostały określone warunki: estryfikacji (p = 0,1 MPa, T = 210°C, t = 120 min, N2), transestryfikacji (p = 0,1 MPa, T = 190°C, t = 80 min, N2) i polikondensacji (p = 1 hPa, T = 255°C, t = 180 min, katalizator tytanowy) terpoli(estro-b-etero-b-amidów). Umożliwiło to uzyskanie 53 próbek terpolimerów TPEEA, w których była zmieniana budowa chemiczna i mikrostruktura łańcucha poszczególnych bloków oraz sposób rozmieszczenia tych bloków w makrocząsteczce. Tym samym została udokumentowana możliwość zbudowania makrocząsteczki złożonej z wielokrotnie powtarzających się sekwencji trzech różnych bloków. Terpolimery TPEEA są zupełnie nową, nie opisaną grupą materiałów o właściwościach elastotermoplastycznych, ich powroty elastyczne po 100% odkształceniu dochodzą do 96%. Druga część zadania objęła badaniami te właściwości, które są powiązane ze stanami fizycznymi i strukturą fazową materii. Stosując różne metody - DSC, DMTA, WAXS oraz badania dielektryczne i ultradźwiękowe oznaczone zostały: temperatura zeszklenia, zmiana ciepła właściwego, temperatura topnienia i krystalizacji, ciepło topnienia i krystalizacji, procesy relaksacyjne alfa i beta. Następnie, wzorując się na metodach stosowanych do oceny stopnia rozdziału faz w kopolimerach blokowych, opracowano metodę ilościowej oceny separacji fazy miękkiej, twardej i pośredniej oraz sposób obliczenia stopnia rozdziału fazy pośredniej w terpolimerach. Uzyskane dane umożliwiły stworzenie modelu struktury (rys. 54), diagramów fazowych (rys. 59 i 82) oraz diagramu relaksacyjnego (rys. 79) w TPEEA. Stanowią one punkt wyjścia dla wiedzy o trójskładnikowych układach multiblokowych. Na ich podstawie można stwierdzić, że terpolimery -(PA12-b-PTMO-b-PBT)-n są układami polimerowymi, w których składnik PBT o odpowiednim c. cz. rozpuszcza się w fazie bloków PA12 (twardej) i częściowo rozpuszcza się w fazie bloków PTMO (miękkiej). Natomiast terpolimery -(PA6-b-PTMO-b-PBT)-n są układami, w których składnik PBT nie rozpuszcza się w fazie bloków PA6 i tylko częściowo rozpuszcza się w fazie bloków PTMO. Ocena jakościowa i ilościowa struktury oraz rozdziału fazowego obu typów układów pozwoliła przyporządkować właściwości TPEEA ich fazie ciągłej, co ułatwiło, skomplikowaną w układzie trójskładnikowym, interpretację wyników badań. Zestawienie modelu fazowego z zależnością składu fazy ciagłej od udziału bloków pozwala na sterowanie właściwościami terpolimerów. Analiza struktury potwierdziła znaczącą rolę niedocenianej fazy pośredniej w charakteryzacji tych elastomerów i nie mniej znaczącą rolę wpływu składu tej fazy na jej temperaturę zeszklenia oraz stopnie separacji fazy miękkiej i twardej. Ustalono, że elastomery TPEEA o dobrych cechach wysokoelastycznych powinny zawierać: - od 33% wag. do 44% wag. fazy pośredniej, najlepiej gdy faza ta jest równomiernie zbudowana z trzech (po 33% wag.) lub przynajmniej dwóch bloków w tym jeden giętki, - fazę miękką w ilości nie mniejszej od 40% wag. - fazę twardą od 20 do 25% wag. Ilościowa ocena budowy fazowej pozwoliła wyciągnąć ogólne wnioski: o zależności wielu cech TPEEA od składu i wielkości fazy pośredniej, a przede wszystkim ich właściwości wysokoelastycznych, oraz o znaczeniu wprowadzonego do układu dwuskładnikowego (kopolimeru multiblokowego) trzeciego składnika PBT, który w określonych warunkach spełnia rolę stabilizatora struktury jako kompatybilizator na granicy domena - matryca.
EN
This habilitation thesis is concerned with the synthesis and properties of terpoly(ester-b-ether-b-amide) (TPEEA) classified to a group of thermoplastic multiblock elastomers. The aims of the study were: 1. Development of a multistage method for the synthesis of multiblock terpolymers with the assumed composition, selection of the optimal parameters for unit processes; 2. Examination of the phase structure of synthesized terpolymers, elucidation of the interphase phenomena and on these grounds achievement of control over of the desired properties of terpolymers. The first part of the study included the synthesis of: - 20 alpha,omega-dicarboxy-oligo(epsilon-caprolactan) PA6 and 12 alpha,omega-dicarboxy-oligo(omega-laurolactam) PA12 with the molecular weight from 750 to 6000 g/mol; - two three-component multiblock systems with the following chemical structure poly(tetramethylene terephthalate))-block-(oxytetramethylene)-block-(laurolactam) -(PA12-b-PTMO-b-PBT)-n and poly[(tetramethylene terephthalate)-block-(oxytetramethylene)-block-(epsilon-caprolactam)] -(PA6-b-PTMO-b-PBT)-n. Experience with the synthesis of dicarboxylic oligoamides has enabled the selection of the optimal parameters for their hydrolytic polycondensation (PA12: hydrolysis step p = 1,6 MPa, T = 320°C, t = 300 min.; polycondensation step p = 0,1 MPa, T = 290°C, t =300 min.) and the use of appropriate molecular mass stabilizer (sebacic acid). Specific conditions have been determined for esterification (p = 0.1 MPa, T = 210°C, t = 120 min, N2), transesterification (p = 0.1 MPa, T = 190°C, t = 80 min., N2) and polycondensation (p = 1 hPa, T = 255°C, t = 180 min., titanium catalyst) of terpoly(ester-b-ether-b-amide). As a result, 53 samples of TPEEA terpolymers were obtained, in which the chemical composition and microstructure of the respective blocks was varied well as the distribution of these blocks in the macromolecule. Thereby, the possibility of formation of the macromolecule composed of the repeat sequences of three different blocks has been demonstrated. TPEEA terpolymers represent a completely new group of the materials with hitherto unknown elastothermoplastic properties. Their elastic residue after 100% elongation in close to 96%. The second part of the study focuses on these properties which are associated with the physical state and the phase structure of matfer. Using different methods, such as DSC, DMTA, WAXS, dielectric and ultrasonic investigations the following properties were analyzed: the glass transition temperature, change of the specific heat, melting and crystallization temperatures, melting and crystallization enthalpy, alpha and beta relaxation processes. Next, methods for the evaluation of the phase separation in block copolymers were used as a model to develop a method for the quantitative analysis of the separation of soft, hard and intermediate phases, as well as a method for the calculation of the degree of separation of the intermediate phase in terpolymers. The results enabled to develop a structural model (Fig. 54), phase diagrams (Figs. 59 and 82) and relaxation diagram (Fig. 79) in TPEEA. They constitute the starting point to gather knowledge about the three-component multiblock systems. Subsequently, it was revealed that -(PA12-b-PTMO-b-PBT)-n, terpolymers are the polymer systems in which the PBT component with an appropriate molecular weight dissolves in the PA12 block phase (hard) and is partly dissolved in the PTMO block phase (soft). On the other hand, -(PA6-b-PTMO-b-PBT)-n, terpolymers are systems in which the PBT component is not dissolved in the PA6 block phase and is only partly dissolved in the PTMO block phase. The qualitative and quantitative evaluation of the structure and phase separation of both systems has enabled the association of the properties of TPEEA to their continuous phase, which facilitated thus facilitating the complicated interpretation of results in the three-component system. The combination of the phase model with the relationship between the composition of the continuous phase and the presence of blocks permits to control the properties of terpolymers. Analysis of the structure has confirmed the important role of an underestimated the intermediate phase in the characterization of these elastomers, and a significant role of the no less important influence of the phase composition on the glass transition temperature and on the degree of separation of the soft and hard phases. It was shown that TPEEA elastomers with good elastic properties should contain: - from 33% to 44% w/w of the intermediate phase, preferably when this phase is uniformly composed of three (33% w/w each), or of at least two blocks, one being flexible; - soft phase in the amount of bast 40% w/w; - hard phase from 20% to 25% w/w. The quantitative evaluation of the phase structure has lead to some general conclusions concerning the influence of the composition and the magnitude of the intermediate phase on several properties of TPEEA, most of all the highly elastic properties; also concerning the significance of the third component (PBT) introduced into the two-component system (multiblock copolymer) which under specific conditions stabilizes the structure by acting as a compatibilizer at the domain-matrix border.
PL
Metodę HDDR (hydrogenation, disproportionation, desorption, recombination) stosuje się do otrzymywania drobnokrystalicznych proszków materiałów typu RE-M (metal ziem rzadkich-metal przejściowy) o właściwościach magnetycznie twardych. W pracy badano wpływ zawartości Sm na właściwości magnesów Sm-Fe-N uzyskiwanych metodą HDDR, z uwzględnieniem zmian temperatury rekombinacji, tj. najważniejszego z parametrów tego procesu. Opisano wzajemny wpływ obu wymienionych czynników na strukturę fazową i właściwości magnesów.
EN
Hydrogenation disproportionation desorption recombination (HDDR) method has been used for the processing of rare earth-transition metal (RE-M) powders with hard magnetic properties. In this study the effect of Sm content on the properties of HDDR processed Sm-Fe-N magnets versus recombination temperature has been analysed. The influence of both these variables on the phase structure and magnetic properties is presented.
20
PL
Otrzymano próbki mieszanin poli(tereftalanu butylenu) z poliamidem 6 w stanie stopionym, w pełnym zakresie składów, przy użyciu wytłaczarki laboratoryjnej zaopatrzonej w głowicę mieszającą (L = 2D, D = 19 mm) z wypustami. Morfologię mieszanin badano elektronowym mikroskopem skaningowym; wartości temperatury zeszklenia i topnienia określano metodą różnicowej analizy termicznej za pomocą mikrokalorymetru skaningowego (DSC) oraz metodą dynamicznej analizy termomechanicznej (DMTA). Scharakteryzowano wpływ składu mieszanin na naprężenie zrywające, wydłużenie przy zerwaniu, twardość, wskaźnik szybkości płynięcia, graniczną liczbę lepkościową. Przeprowadzono ekstrakcję mieszanin roztworem kwasu mrówkowego; produkty ekstrakcji analizowano metodą FTIR. Analiza mikrofotografii SEM przełomów oraz wyniki badań metodą DSC i DMTA wykazały, że mieszaniny charakteryzują się strukturą heterofazową. Stwierdzono, że w trakcie mieszania w stanie stopionym może zachodzić mechaniczna degradacja i rekombinacja składników polimerowych, a na skutek reakcji wymiany segmentalnej mogą powstawać kopolimery blokowe PBT/PA 6, zwiększające kompatybilność układu.
EN
PBT/PA 6 blends covering the whole concentration rangę, were prepared in a laboratory extruder eąuipped with a mixing die (L = ID, D = 19 mm), at a screw speed of 50 rpm. Scanning electron microscopy (SEM) was used to study the morphology of the blends. Glass transition temperaturę and melting point were determined by DSC and DMTA. The breaking stress, elongation at break, hardness, MFR, and limiting viscosity number were studied in relation to blend composition. The blends were extracted with a formie acid solution. The extracts were analyzed by FTIR. SEM photomicrographs and DSC and DMTA ther-mograms showed the blends to be heterogeneous. When the components were mbced in the molten state, they were likely to undergo mechanical degradation and recombination; PBT/PA 6 block copolymers were found to form by segmental exchange, whereby compatibility was enhanced in the system.
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.