Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Preparation and Characterization of a Novel Hyperbranched Polyester Polymers Using A2+B3 Monomers

Al-Mutairi Nabeel Hasan, Al-Zubiedy Ali, Al-Zuhairi Ali J

Production Engineering Archives

|

2023

|

Vol. 29, Iss. 1

28--36

EN

Compared to linear analogs, hyperbranched polymers (HBPs) have gotten much attention in the last decade because of their intrinsic globular topologies and distinctive features like low viscosity, high solubility, and a high degree of functionality. In this work, four types of hyperbranched polyester polymer HBPs have been synthesized using the A2+B3 polycondensation methodology. Firstly, the starting material B3 monomer (Pyrimidine-2,4,6-triol) has been synthesized using urea and malonic acid with the presence of sodium Na as the catalyst for the reaction. Secondly, four types of materials (tartaric acid TA, adipic acid AD, maleic acid MA, and phthalic anhydride PA) as A2 monomers were added to the starting material B3 monomer in an oil bath to prepare the four types of HBP. The chemical structure of HBPs was characterized by FTIR, and 1H-NMR. The molecular weight of the prepared HBPs was characterized by gel permeation chromatography GPC, and thermal properties were characterized by differential scanning calorimetry DSC and thermal gravimetric analysis TGA. FTIR results showed that there are new bands, such as C-O-C between A2 and B3 monomers, as indicated by 1H-NMR. In addition, GPC shows that the prepared polymers have a narrow molecular weight distribution with good thermal stability, as indicated by DSC and TGA.

2

Vitamin E-loaded polymeric nanoparticles from biocompatible adipate-based copolymer obtained using the nanoprecipitation method

Sokołowska Martyna, Marchwiana Maja, El Fray Miroslawa

Polimery

|

2022

|

Vol. 67, nr 11-12

543--551

EN

An enzymatic synthesis of new aliphatic biopolyesters - poly(butylene adipate)-co-(dilinoleic adipate) (PBA-DLA) with the use of monomers obtained from natural sources was carried out. Lipase B from the strain Candida antarctica (CALB) was used as a biocatalyst. The chemical structure of the PBA-DLA copolyester was confirmed by 1H NMR. In vitro biological studies did not show its cytotoxic effect on mouse fibroblast cells. PBA-DLA nanoparticles obtained in a single-stage nanoprecipitation process were used to encapsulate hydrophobic α-tocopherol (α-TP), the main component of vitamin E, obtaining an encapsulation efficiency of 48-74% (EE%) depending on the concentration of α-TP (2.5; 5; 10 mg/ml), which was confirmed by dynamic light scattering (DLS) analysis, ultraviolet spectroscopy (UV-VIS) and 1H NMR.

PL

Przeprowadzono syntezę enzymatyczną nowych alifatycznych biopoliestrów - poli(adypinianu butylenu)-co-(adypinianu dilinolu) (PBA-DLA) z użyciem monomerów pozyskiwanych z naturalnych źródeł. Jako biokatalizator zastosowano lipazę B ze szczepu Candida antarctica (CALB). Chemiczną strukturę kopoliestru PBA-DLA potwierdzono metodą 1H NMR. Badania biologiczne in vitro nie wykazały jego cytotoksycznego wpływu na komórki mysich fibroblastów. Otrzymane w jednoetapowym procesie nanostrącania nanocząstki PBA-DLA zastosowano do enkapsulacji hydrofobowego α-tokoferolu (α-TP), głównego składnika witaminy E, uzyskując wydajność enkapsulacji 48-74% (EE%) w zależności od zastosowanego stężenia α-TP (2,5; 5; 10 mg/ml), co potwierdzono poprzez analizę dynamicznego rozpraszania światła (DLS), spektroskopię w ultrafiolecie (UV-VIS) oraz 1H NMR.

3

The catalyst-free polytransesterification for obtaining linear PGS optimized with use of 22 factorial design

Wrzecionek Michał, Howis Joanna, Marek Paulina H., Ruśkowski Paweł, Gadomska-Gajadhur Agnieszka

Chemical and Process Engineering

|

2021

|

Vol. 42, nr 1

43-–52

EN

Poly(glycerol sebacate) (PGS) is a polyester that is particularly useful for tissue engineering appli- cations. Many researchers have focused on the application and characterization of materials made from PGS. Synthesis is often superficially described, and the prepolymer is not characterized before crosslinking. Considering the different functionality of each monomer (glycerine – 3, sebacic acid – 2), materials with a branched structure can be obtained before the crosslinking process. Branched struc- tures are not desirable for elastomers. In this work, method to obtain linear PGS resins is presented. Moreover, synthesis was optimized with the use of the Design of Experiments method for minimizing the degree of branching and maximizing the molecular weight. The process was described via mathe- matical models, which allows to the association of process parameters with product properties. In this work ca. 1kDa and less than 10% branched PGS resin was produced. This resin could be used to make very flexible elastomers because branching is minimized.

4

Optimizing the conditions of PGSu synthesiswith simplex method

Wrzecionek Michał, Howis Joanna, Ruśkowski Paweł, Gadomska-Gajadhur Agnieszka

Chemical and Process Engineering

|

2020

|

Vol. 41, nr 2

119–-128

EN

Poly(glycerol succinate) – PGSu – is one of glycerol polyesters which has focused nowadays the interestof scientists developing new biomaterials. Probably the polyester could be used as a drug carrier or asa cell scaffold in tissue engineering. Due to its potential use in medicine, it is extremely important todevelop a synthesis and then optimize it to obtain a material with desired properties. In this work oneflask two-step polycondensation of glycerol and succinic anhydride to PGSu is presented. Synthesiswas optimized with the simplex method and also described using a second-degree equation with twovariables (temperature and time) to better find the optimum conditions. PGSu was characterized byFTIR spectroscopy, NMR spectroscopy, degree of esterification was determined, and also molecularweight was calculated for each experiment using Carothers equation. A new synthesis route wasdeveloped and optimized. Temperature and time influence on molecular weight and esterificationdegree of obtained polyester are presented. Based on experiments conducted in this work, it waspossible to obtain poly(glycerol succinate) with molecular weight of 6.7 kDa.

5

Furfural based cation-exchange resin

Pulatov K., Turabjanov S.

Journal of Education and Technical Sciences

|

2016

|

Vol. 3, nr 1

8--10

EN

By polycondensation of styrene with furfural obtained new polymer which can be used as a polymeric matrix for introduction ionogenic groups. Methods of the chemical analysis, IR- and mass-spectroscopy confirm structure of obtained polymer. By sulfonation of styrene-furfural polymer obtained and researched the sulfonic acid cation-exchange resin with high chemical and thermal, and mechanical durability.

6

Silseskwioksany i ich zastosowanie w syntezie materiałów polimerowych

Groch P., Dziubek K., Czaja K.

Polimery

|

2015

|

T. 60, nr 4

219--231

PL

Artykuł stanowi przegląd literatury dotyczącej syntezy oraz charakterystyki materiałów polimerowych zawierających silseskwioksany (POSS). Przedstawiono metody otrzymywania hybrydowych materiałów polimerowych zudziałem funkcjonalizowanych POSS na drodze click chemistry, polikondensacji, poliaddycji, metatezy zotwarciem pierścienia ipolimeryzacji rodnikowej zarówno konwencjonalnej, jak i kontrolowanej (ATRP).

EN

The paper is a literature review concerning the synthesis and characterization of polymeric materials containing silsesquioxanes (POSS). The methods of preparation of the functionalized POSS-containing hybrid polymeric materials using click chemistry, polycondensation, polyaddition, ring-opening metathesis and free-radical polymerization — both conventional and controlled (ATRP) — have been presented. Depending on the polyreaction mechanism, the type of monomer used and the structure of POSS cage, linear copolymers with silsesquioxane units in the main or side chains as well as star copolymers can be obtained. The incorporation of POSS into copolymer system results in increased glass transition and decomposition temperatures, better resistance to oxidation and improved mechanical properties when compared to the conventional polymeric systems.

7

Wybrane właściwości produktów polikondensacji gliceryny technicznej pochodzącej z produkcji biodiesla

Wojtala A., Romanowski M., Pietruszka A.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2013

|

[R.] 19, nr 5 (155)

565--570

PL

Intensywny rozwój technologii produkcji biopaliw skutkuje zwiększeniem zainteresowania możliwymi kierunkami stosowania gliceryny, która powstaje jako produkt uboczny we wspomnianych procesach. Wśród znanych pochodnych znajdujących różnorodne zastosowanie wymieniane są produkty polikondensacji gliceryny. Celem pracy była analiza właściwości pochodnych gliceryny technicznej uzyskanych w wyniku reakcji polikondensacji prowadzonej wobec wodorotlenku sodu jako katalizatora. Wraz z wydłużaniem czasu reakcji i zwiększaniem temperatury procesu następowało zmniejszanie wartości liczby hydroksylowej oraz wzrost wartości średnich ciężarów cząsteczkowych. Jednocześnie wzrastała stabilność termiczna oraz lepkość produktów polikondensacji. Stwierdzono, że badane związki z powodzeniem można rozważać jako środki pomocnicze w przetwórstwie tworzyw.

EN

The aim of this work was to analyze the properties of bioglycerine derivatives, towards its potential use as additives in the plastic industry. Products comprised basically of mixtures of glycerine, and its oligomers were obtained in a polycondensation processes. Temperature rise and a parallel increase of reaction time resulted in the formation of glycerine derivatives characterized by higher molecular mass. The content of carboxylate salts, as by-products, was relatively low. With the tightening of the reaction conditions, the formation of esters was more likely, yet still not a high amount. The viscosity of samples with an average molecular mass of 449 was considerably higher than of samples which molecular mass not exceeding 300 in the whole measurement range. The gain in the average molecular mass of the polycondensates resulted in an increase of thermal resistance of the samples. The results of the preliminary research indicated that the compounds studied in this work may be effectively considered as additives in highly-filled polymer composites.

8

Produkty polikondensacji gliceryny farmaceutycznej jako środki pomocnicze do kompozytów polietylenu liniowego małej gęstości z wodorotlenkiem glinu

Wojtala A., Izydorczyk E., Romanowski M., Krzysiak-Warzała B., Zarębska M., Kosno J.

Przemysł Chemiczny

|

2013

|

T. 92, nr 10

1872-1875

PL

Przedstawiono wstępne wyniki badania możliwości zastosowania produktów polikondensacji glicerolu jako środków pomocniczych w kompozytach polietylenu liniowego małej gęstości napełnianych wodorotlenkiem glinu. Zastosowane produkty polikondensacji były mieszaniną glicerolu oraz jego oligomerów o różnych masach cząsteczkowych. Wartości średnich mas cząsteczkowych wzrastały wraz ze wzrostem temperatury polikondensacji oraz czasu prowadzenia reakcji. Zastosowanie produktów polikondensacji glicerolu w kompozytach z wodorotlenkiem glinu powodowało zwiększenie wskaźnika szybkości płynięcia oraz wydłużenia przy zerwaniu, a przede wszystkim pożądane skrócenie czasu palenia próbek w teście palenia w położeniu pionowym.

EN

Three polyglycerols with various mol. masses were analyzed and used as modifiers of linear low-d. polyethylene/ Al(OH)3 composites. The addn. of modifiers resulted in an increase of melt flow index and ultimate elongation at tension. The flammability of modified composites was lower than those produced without any polyglycerols.

9

Synthesis and characterization of new optically active poly(amide-imide)s derived from N,N?-(pyromellitoyl) bis-L-tyrosine and various diamines

Khalaf H. I., Wady A. N., Daham H. K.

Materials Science Poland

|

2013

|

Vol. 31, No. 1

43-51

EN

Five new optically active poly(amide-imide)s(PAIs) 5a - e were prepared by direct polycondensation reaction of N,N0 - (pyromellitoyl) bis-L-tyrosine 3 as chiral dicarboxylic acid with various aromatic diamines 4a - e. Triphenylphosphite(TPP)/pyridine(py) in the presence of calcium chloride (CaCl2) and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) were successfully applied to direct polycondensation reaction. The resulting new polymers were obtained in good yields with inherent viscosities ranging between 0.48 dL/g and 0.6 dL/g. They were analyzed with a C.H.N. elemental analyzer, FTIR, 1H-NMR, UV-VIS spectroscopy and polarimeter (speci?c rotation measurement, [a] 25 D ). Thermogravimetric analysis (TGA) indicated that the residual weight percentage of polymers at 600 °C were between 48.66 % and 64.21 %, which showed their thermal stability. These polymers are attractive to be used as packing materials in chromatography columns for separation of enantiomers.

10

Synteza enzymatyczna multiblokowego kopolimeru poli(bursztynianu butylenu-co-glikolu etylenowego) (PBS-EG) katalizowana lipazą B ze szczepu Candida antarctica

Gradzik B., El Fray M.

Engineering of Biomaterials

|

2013

|

Vol. 16, no. 121

42--48

PL

W pracy przedstawiono badania nad syntezą segmentowego kopoli(estro-eteru) - poli(bursztynianu butylenu-co-glikolu etylenowego) (PBS-EG) z użyciem lipazy B, pochodzącej ze szczepu Candida antarctica jako katalizatora. Polimeryzację przeprowadzono w roztworach eteru difenylowego z udziałem bursztynianu dietylu i 1,4-butanodiolu oraz poli(glikolu etylenowego) (PEG), wprowadzanego na różnych etapach reakcji, w temperaturze 80oC w warunkach zmiennego ciśnienia. Oceniono wpływ ciśnienia oraz sposobu wprowadzania PEGu na budowę chemiczną i właściwości termiczne otrzymanych kopoli(estro-eterów). Budowa chemiczna zsyntezowanych kopolimerów została oceniona na podstawie spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego (1H NMR) oraz spektroskopii w podczerwieni (IR). Właściwości termiczne zbadano metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC). Wykazano, że zastosowanie enzymu jako katalizatora prowadzi do otrzymania kopolimeru segmentowego, jednak reakcje przebiegają z dosyć niskimi wydajnościami oraz powstałe kopolimery wykazują małą wartość masy molowej. Stwierdzono również, że na większą wydajność reakcji oraz wzrost masy molowej wpływa jej prowadzenie w warunkach nadciśnienia niż podciśnienia.

EN

The paper presents studies on the synthesis of segmented copoly(ester-ether) - a poly(butylene succinate-co-ethylene glycol) (PBS-EG) using as a catalyst - lipase B derived from Candida antarctica strain. The polymerization was performed in the solutions of diphenyl ether, involving diethyl succinate and 1,4-butanediol and poly(ethylene glycol) (PEG) introduced at different stages of the reaction, at 8CPC under variable pressure. The influence of variable pressure and methods of introducing PEG monomer on the chemical structure and thermal properties of resulting copoly(ester-ether) was examined. The chemical structure of synthesized copolyesters was determined by nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H NMR) and infrared spectroscopy (IR). The thermal properties were investigated using differential scanning calorimetry (DSC). It was observed that use of enzyme as catalyst allows to obtain a segmented copolymer, however the reactions take place with relatively low yields and molar mass. It was also found that higher yield and molar mass of the reaction was observed at overpressure than at underpressure conditions.

11

Synteza enzymatyczna poli(bursztynianu butylenu) (PBS) katalizowana lipazą B ze szczepu Candida antarctica: nowy, obiecujący materiał dla zastosowań biomedycznych

El Fray M., Gradzik B.

Engineering of Biomaterials

|

2012

|

Vol. 15, no. 115

26--31

PL

W pracy przedstawiono polimeryzację enzymatyczną biodegradowalnego poliestru - poli(bursztynianu butylenu) (PBS) przy użyciu lipazy B, pochodzącej ze szczepu Candida antarctica. Polimeryzację przeprowadzono metodą roztworową przy zastosowaniu eteru difenylowego jako medium reakcji. W celu zachowania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej użyto estru kwasu bursztynowego, bursztynianu dietylu oraz 1,4-butanodiolu. Polimeryzację prowadzono w ustalonej temperaturze 80°C, zmieniając ciśnienie podczas etapu polikondensacji, odpowiednio 0,3; 1 i 2 mmHg. Oceniono wpływ tego parametru na budowę chemiczną i właściwości fizyko-chemiczne otrzymanego poliestru. Stwierdzono, że niskie ciśnienie zastosowane na etapie polikondensacji powoduje wzrost masy molowej (Mn), zmniejszenie ilości wolnych grup hydroksylowych oraz wzrost temperatury topnienia finalnego poliestru. Optymalne warunki prowadzenia reakcji zanotowano przy ciśnieniu rzędu 0,3 mmHg, przy którym osiągnięto wysoką wydajność reakcji (37%) i najwyższą wartość masy molowej (ponad 2,5 kDa) zaledwie po 9 h prowadzenia reakcji.

EN

In this work, the enzymatic polymerization of biodegradable polyester - poly(butylene succinate) (PBS) with the use of lipase B, derived from Candida antarctica strain is presented. The polymerization was performed by the solution method with the use of diphenyl ether as a solvent. To avoid the phase separation of monomers diethyl succinate and 1,4-butanediol were applied. The polymerization was carried out at a fixed temperature of 80°C, at variable pressure during polycondensation, namely 0.3, 1, and 2 mmHg. The influence of this parameter on the chemical structure and physico-chemical properties of resulting polyesters were examined. It was observed that low pressure used in the polycondensation facilitated an increase of the molecular weight (Mn), the reduction in -OH groups number and an increase in the melting point of the resulting polyesters. The most effective pressure conditions were found at 0.3 mmHg where relatively high yield of the reaction (37%) and the highest molecular weight (above 2.5 kDa) were found after only 9 hours of the reaction.

12

New flame retardant and optically active poly(amide-imide)s based on N-trimellitylimido-L-amino acid and phosphine oxide moiety in the main chain: synthesis and characterization

Faghihi K. H., Hajibeygi M.

Materials Science Poland

|

2010

|

Vol. 28, No. 2

545--556

EN

Six new flame retardant and optically active poly(amide-imide)s (PAIs) containing phosphine oxide moiety in the main chain were synthesized by direct polycondensation reactions of six chiral N-trimellitylimido-L-amino acids with bis(3-amino phenyl) phenyl phosphine oxide in a medium consisting of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), triphenyl phosphite (TPP), calcium chloride (CaCl2) and pyridine (Py). The polymerization reactions produced a series of flame retardant and optically active PAIs with high yields and good inherent viscosities in the range of 0.43-0.71 dm3?g-1. The resulting polymers were fully characterized by means of FTIR and 1H-NMR spectroscopy, elemental analyses, inherent viscosity, specific rotation and solubility tests. The thermal properties and flame retardant behaviour of the PAIs were investigated using thermal gravimetric analyses the limiting oxygen index (LOI) tests. Data obtained by the thermal analyses revealed that the polymers showed good thermal stability and also high char yields, in the TGA data, and good LOI values indicating that PAIs have good flame retardant properties.

13

Synteza, budowa i właściwości chemiczne nienasyconych oligo(alkilenoestro-etero)dioli

Kucińska-Lipka J., Janik H., Balas A.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 7-8

530-535

PL

Przeprowadzono serie reakcji polikondensacji nienasyconych oligo(alkilenoestro-etero)dioli (OAEE) z udziałem komonomerów kwasowych [kwasu adypinowego (KA), bezwodnika maleinowego (BM), bezwodnika ftalowego (BF)] oraz komonomerów glikolowych {glikolu dietylenowego (DG), glikolu etylenowego (EG), glikolu 1,3-propylenowego (PG), ?,?-dihydroksy[oligo(oksyetylenu)] (POE), a także ?,?-dihydroksy[oligo(oksytetrametylenu)] (PTMG)}, bez użycia katalizatora. Aby uzyskać nienasycone OAEE zakończone grupami hydroksylowymi, w syntezach stosowano nadmiar substratów glikolowych. Przebieg procesu kontrolowano na drodze pomiaru liczby kwasowej. Otrzymane OAEE charakteryzowano metodą FT-IR oraz analizy elementarnej, oznaczano wartość liczby hydroksylowej (LOH) oraz liczby jodowej (LJ), na podstawie LOH obliczano ciężar cząsteczkowy a także termograwimetrycznie oceniano odporność termiczną produktów. Stwierdzono, że nienasycone OAEE wytworzone przy użyciu nadmiaru PG odznaczają się największym ciężarem cząsteczkowym i dobrą odpornością termiczną.

EN

The series of polycondensation reactions of unsaturated oligo(alkylene-ester-ether)diols (OAEE) with acidic comonomers [adipic acid (KA), maleic anhydride (BM), phthalic anhydride (BF)] and glycol comonomers {diethylene glycol (DG), ethylene glycol (EG), 1,3-propylene glycol (PG), ?,?-dihydroxy[oligo(oxyethylene)] (POE) and ?,?-dihydroxy[oligo(oxytetramethylene)] (PTMG)} were carried out without catalysts (Table 1). An excess of glycol substrates was used to obtain unsaturated OAEE terminated with hydroxyl groups. The course of the process was controlled via measurements of acid value (Lk) (Fig. 1, 2). OAEE obtained were characterized by FT-IR spectroscopy (Fig. 3) and elemental analysis (Table 2). The values of hydroxyl number (LOH) and iodine number (LJ) were determined. Molecular weight was calculated on the basis of LOH (Table 3) and thermal stability was evaluated thermogravimetrically (Table 4, 5). It has been found that unsaturated OAEE prepared with an excess of PG showed the largest molecular weight and good thermal stability.

14

Aerożele węglowe otrzymywane z prekursora rezorcynowo-furfuralowego

Kiciński W.

Biuletyn Wojskowej Akademii Technicznej

|

2009

|

Vol. 58, nr 4

197-221

PL

Przedstawiono nową metodę otrzymywania aerożeli węglowych poprzez karbonizację organicznych aerożeli rezorcynowo-furfuralowych. Żele rezorcynowo-furfuralowe otrzymywano w wyniku katalizowanej kwasowo kondensacji rezorcyny i furfuralu prowadzonej w wodno-metanolowym roztworze soli nieorganicznych. Następnie sól z sieci żelu wymywano i oczyszczony materiał suszono. Suszenie tradycyjnymi metodami nie prowadziło do zniszczenia struktury porowatej żelu dzięki czemu możliwe było uzyskanie aerożeli organicznych bez konieczności stosowania warunków nadkrytycznych ekstrakcji rozpuszczalnika ze struktury żelu. Karbonizacja aerożeli organicznych pozwalała uzyskać mikro-makroporowate lub mikro-mezo-makroporowate materiały węglowe o strukturze mikropianek i powierzchni właściwej z przedziału 250-580 m²/g. Otrzymane aerożele organiczne i węglowe badano przy użyciu wielu technik, m.in. SEM, XRD, niskotemperaturowej adsorpcji azotu, analizy termograwimetrycznej i elementarnej.

EN

Acidic condensation of resorcinol with furfural carried out in water-methanol solution of inorganic salts (NaCl or NH₄ClO₄) leads to organic R-F gel. After removing the salt from the gel network, the purified gel can be dried under ambient conditions without significant shrinkage, so the supercritical drying can be avoided, and an organic aerogel can be obtained through a simpler procedure. By changing the H₂O/MeOH ratio and/or the inorganic salt amount, the structure of the created gel can be controlled in the nano and micron-level and as a result polymeric (nano-sized) or colloidal (micron-sized) aerogels can be produced. Carbonization of the colloidal aerogels yields bimodal micro-macroporous carbonaceous materials with the structure of microfoam and low density, while carbonization of the polymeric ones yields bimodal, micro and meso-macroporous carbonaceous materials with high density and mechanical strength. Specific surface area of the carbon aerogels ranged from 250 to 580 m²/g. The obtained organic and carbon aerogels were investigated by the means of SEM, XRD, elemental analysis, N₂ adsorption, and TG.

15

Badania polireakcji stopniowej na granicy faz w reaktorze helikoidalnym

Dłuska E., Domurad E.

Prace Wydziału Inżynierii Chemicznej i Procesowej Politechniki Warszawskiej

|

2007

|

Vol. 31, z. 1

45-58

PL

Praca dotyczy zastosowania reaktora helikoidalnego do prowadzenia procesu kopolikondensacji międzyfazowej w układzie ciecz-ciecz. Przedstawiono wyniki badań syntezy kopoliarylanów o nieliniowych właściwościach optycznych w przepływowym reaktorze helikoidalnym i w celu porównania - w reaktorze zbiornikowym (o działaniu okresowym) w różnych warunkach hydrodynamicznych. Badano też wpływ stężenia i rodzaju chromoforu. Wyniki badań wykazały istotny wpływ struktury przepływu helikoidalnego oraz rodzaju chromoforu na parametry fizykochemiczne i optyczne kopolimerów.

EN

The Couette-Taylor flow reactor was successfully tested for synthesis of optically nonlinear (NLO) polyesters via interfacial catalyzed copolycondensation. The experimental results were compared with those obtained from the batch stirred tank. The effect of the two-phase helical flow structure (including chromophore types) on optical and physical-chemical properties of the polyarylates was observed. Flow field and chromofore types and its initial concentration are also the governing parameters for the polycondensation process in the stirred tank system.

16

Silnie rozgałęzione poli(hydroksyetery) na podstawie biscyklicznego węglanu z grupą fenolową

Rokicki G., Parzuchowski D., Maciejewski D., Rzytki P.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 9

648-657

PL

Przedstawiono ogólną charakterystykę polimerów silnie rozgałęzionych, zwłaszcza zaś uwzględniono otrzymywanie poli(hydroksyeterów) o takiej właśnie strukturze. Opracowano warunki wieloetapowej syntezy biscyklicznego węglanu zawierającego w cząsteczce grupę fenolową - diwęglanu N,N-bis(2,3-dihydroksypropylo)-4-hydroksyaniliny, który następnie poddawano polikondensacji bez startera bądź też w obecności startera; stanowiły go triglicydylowy eter trimetylolopropanu albo diwęglan 2,2-bis[4-(2,3-dihydroksypropoksy)fenylo]propanu. Monomer scharakteryzowano na podstawie widm 1H i 13C NMR, a powstające silnie rozgałęzione poli(hydroksyetery) - na podstawie widma masowego i wyników badania metodą GPC.

EN

General characteristics of hyperbranched polymers has been presented and especially preparation of poly(hydroxyethers) of this structure has been taken into consideration. There were elaborated the conditions of multistage synthesis of bicyclic carbonate containing phenol group in a molecule - N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-4-hydroxy aniline (Scheme B and C) - what was subjected to polycondensation with or without the starter which was either trimethylolpropane triglycidyl ether or 2,2-bis[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]propane dicarbonate. The monomer was characterized on the basis of 1H and 13CnmR spectra (Fig. 3 and 4) while formed hyperbranched poly(hydroxyethers) on the basis of mass spectra (Fig. 5) and results of GPC investigations (Fig. 6).

17

Otrzymywanie 1,4-cykloheksanodimetanolu w wyniku uwodornienia tereftalanu dimetylowego i jego zastosowanie jako substratu w syntezie poliestrów

Lewandowski G., Wróblewska A., Milchert E.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 1

39-43

PL

Przedstawiono przegląd literatury dotyczącej sposobu otrzymywania alicyklicznego diolu - 1,4-cykloheksanodimetanolu (CHDM) - służącego jako substrat w syntezie poliestrów. CHDM syntetyzuje się w wyniku dwuetapowego uwodornienia tereftalanu dimetylowego. Produktem przejściowym w tym procesie jest 1,4-cykloheksanodikarboksylan dimetylowy (CHDKM). Podano podstawowe warunki (katalizator, temperatura, ciśnienie) obydwu etapów tego procesu oraz szczegółowo omówiono jego rozwiązanie technologiczne. Scharakteryzowano też poliestry i kopoliestry wytwarzane z udziałem CHDM, podkreślając ich zalety użytkowe (wysokie wartości temperatury topnienia, znaczna krystaliczność, dobra stabilność termiczna, korzystna wytrzymałość mechaniczna) i przedstawiając najważniejsze kierunki stosowania.

EN

A review concerning the preparation of alicyclic diol 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM), being the substrate for the polyesters' syntheses, is presented. CHDM synthesis consists of two-stage hydrogenation of dimethyl terephthalate [equation (1) and (2)]. Dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (CHDKM) is an intermediate product in the process. General conditions of both stages of the process were given (catalyst, temperature, pressure) and technological solutions (Fig. 1) were discussed in detail. Polyesters and copolyesters produced with use of CHDM were characterized and their useful advantages (high melting point, significant crystallinity, good thermal stability and mechanical strength) were stressed. Most important directions of applications have been presented.

18

Synthesis of poly(L-lactic-co-glycolic acid) telechelic prepolymers by direct melt polycondensation, and their characterization

Sobecki P. P., Ukielski R.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 7-8

588-593

EN

A series of L-lactic/glycolic acid polymers (PLLGAc) differing in molar ratios of L-lactic (L-LAc) to glycolic (GAc) acid and of relatively low molecular weights [Mn(theor) = 4000] were synthesized by direct melt polycondensation in the presence of 1,4-butanediol and sulfuric acid as a molecular weight regulator and catalyst, respectively. The characterization experiments (FT-IR, 1H NMR) demonstrated a good correlation between the polymer compositions and the ratios of L-LAc and GAc in the feed. The DSC studies of the prepolymers indicated that the melting point as well as degree of crystallinity of PLLGAc decreased with the increase in the molar fraction of GA units in the copolymer. The glass transition temperatures of the polymers varied from 29 to 45 C degrees, depending on the polymer composition. The alkaline hydrolyzability (0.1 M NaOH, 37 C degrees) of the polymers is strongly affected by GA content in PLLGAc. With increasing GA content in the prepolymer, weight loss of a sample becomes faster.

PL

Zsyntetyzowano kopolimery kwasów L-mlekowego i glikolowego (PLLGAc) o zmiennych udziałach molowych monomerów i stałym ciężarze cząsteczkowym równym 4000. Jako związek regulujący ciężar cząsteczkowy prepolimerów zastosowano 1,4-butanodiol, a katalizatorem reakcji był kwas siarkowy. Strukturę chemiczną zsyntetyzowanych polimerów zbadano metodami spektroskopii FTIR (rys. 1) i 1H NMR (rys. 2). Potwierdzono zależność pomiędzy składem chemicznym kopolimerów a wzajemnym udziałem monomerów użytych do syntezy (tab. 1). Analiza DSC (rys. 3 i 4) wykazała, że ze wzrostem udziału fragmentów glikolowych (GA) w PLLGAc temperatura topnienia polimeru obniża się, a stopień krystaliczności maleje. Temperatura zeszklenia polimerów zmienia się w zależności od składu komonomerów w zakresie od 29 do 45 stopni C. Degradację hydrolityczną uzyskanych poliestrów badano w środowisku zasadowym (0.1 M NaOH, w temp. 37 stopni C) i stwierdzono, że ubytek masy próbki wyraźnie zależy od składu polimeru (rys. 5). Im większa jest zawartość fragmentów GA w PLLGAc, tym większa podatność kopolimeru na hydrolizę zasadową i szybszy ubytek masy.

19

Silikony "hybrydowe" - przegląd fluorowanych i niefluorowanych siloksanów polisilalkilenowych lub polisilarylenowych

Guida-Pietrasanta F.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 2

104-114

PL

W artykule przeglądowym przedstawiono główne metody syntezy siloksanów polisilalkilenowych lub polisilarylenowych zwanych silikonami "hybrydowymi". Szczegółowo opisano dwie drogi syntezy: polikondensację zsyntetyzowanych a,w-bissilanoli (schematy A, C-P) i polihydrosililowanie a,w-dienów przez a,w-dihydrooligosiloksany (schematy B, Q-V). Omówiona nowa klasa polisiloksanów była zaprojektowana by zapobiegać depolimeryzacji, której ulegają klasyczne polisiloksany w średniej lub wysokiej temperaturze i w środowisku kwaśnym i zasadowym. Elastomery otrzymane w reakcji sieciowania tych nieorganiczno-organicznych polimerów hybrydowych charakteryzują się wysoką stabilnością termiczną pozwalającą na ich stosowanie w szerokim zakresie temperatur. Właściwy dobór łańcucha głównego i łańcuchów bocznych polimeru umożliwia uzyskanie materiałów o specyficznych właściwościach kwalifikujących je do używania w obszarze zaawansowanych technologii (kosmicznej, wojskowej, komputerowej, itp.).

EN

This overview on polysilalkylene or polysilarylene siloxanes fluorinated or not, so-called "hybrid" silicones reports the main synthetic routes to obtain these polymers together with the properties of the different polymers. Two routes are presented in more detail: - synthesis of a,w-bis silanol monomers (prepared either via an organometallic route or via hydrosilylation of a,w-dienes) followed by polycondensation of these bis silanols; - polyhydrosilylation of a,w-dienes by a,w-dihydrooligosiloxanes. This new class of polysiloxanes has been developed, mainly since the 1970s, to avoid the possible depolymerization observed under certain conditions (acid or base, medium or high temperature) for classical polysiloxanes. The elastomers prepared by crosslinking of these inorganic-organic hybrid polymers exhibit very high thermal stability and rather low temperature flexibility, and depending on the nature of their backbones or of their side chains, they may be resistant to solvents or fuels. They may thus find applications in advanced technological areas (aerospace, defense, computer applications).

20

The formation of macrocyclic compounds with O,O- and O,N-acetal units

Maślińska-Solich J., Gibas E., Kukowka S.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 7-8

509-519

EN

Poly(acetal)s are prepared in polycondensation of methyl a-D-mannopyranoside (IX) and terephthalaldehyde (IV) or 1,4-bis(formylphenoxy)butanes (XIV) catalyzed by acid. The composition highly depends on the reaction conditions, structure of comonomers and nature of catalyst leading to the formation of chiral macrocycles and linear macromolecules. The regioselective polycondensation was examined by 1H NMR spectroscopy. The structures of polycondensation products were also identified by electrospray mass spectrometry (ESI-MS) and MALDI-TOF mass spectroscopy. The polycondensation of terephthalaldehyde with 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol [or 2,2'(1,4-phenylene)-bis-1,3-(4,4-dihydroxymethyl)oxazolidine (bis-oxazolidine)] and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol under acidic catalysts leads to the formation of macrocyclic compounds. ESI-MS measurements were used to study the details of polymer structure and support the nature of oxazolidine-acetal and 2-(1',4'-phenylene)-5-methyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane as the repeating units in all macromolecules (both cyclic and linear).

PL

Przedstawiono podsumowanie wyników opublikowanych prac własnych nad otrzymywaniem w wyniku polikondensacji związków makrocyklicznych z jednostkami wymienionymi w tytule. Omówiono poliacetale uzyskane z metylo-a-D-mannopiranozydu [wzór (IX)] i aldehydu tereftalowego [wzór (IV)] lub 1,4-bis(formylofenoksy)butanów [wzór (XIV), schemat C i D] w obecności kwasu jako katalizatora. Produkty polikondensacji analizowano metodami NMR, desorpcji-jonizacji promieniem laserowym z matrycy (Matrix-Assisted Laser Desorption Ionisation Time of Flow - MALDI-TOF; rys. 1) oraz elektrorozpylaniem (Electroscopray Ionisation - ESI; rys. 2). Opisano także polikondensację (IV) z 2-amino-2-hydroksymetylo-1,3-propanodiolem [wzór (XVIII), schemat E] lub 2,2'-(1,4-fenyleno)-bis-1,3-(4,4-dihydroksymetylo)oksazoli- dyną oraz z 2-amino-2-metylo-1,3-propanodiolem [wzór (XXIII), schemat F] katalizowaną kwasami. Za pomocą metody spektroskopii mas ESI (ESI-MS) analizowano budowę makrocząsteczek (liniowych i cyklicznych) zawierających ugrupowania 1,3-oksazolidynowe lub 2-(1',4'-fenyleno)-5-metylo-1-aza-3,7-dioksabicyclo[3.3.0]oktanu (rys. 3-5). Do modelowania uzyskanych cząsteczek z ugrupowaniami O,O- i O,N-acetali użyto programu "CHEM SKETCH", który umożliwił obserwację ilości giętkich konformacji w pseudo-rotacji każdej z monomerycznych jednostek w makrocząsteczkach zarówno liniowych, jak i cyklicznych [wzory (XXII), (XXIX), (XXX)]. Zdolność tego typu związków makrocyklicznych do samoorganizacji może mieć duże znaczenie w syntezie i pozwala na lepsze zrozumienie wysokiego stopnia zróżnicowania oraz funkcjonalizacji nowych typów materiałów.