Ograniczanie wyników
Czasopisma help
Autorzy help
Lata help
Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 55

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 3 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  epoxidation
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 3 next fast forward last
1
Content available remote Rozkład nadtlenku wodoru podczas katalitycznego epoksydowania propylenu
PL
Jako katalizator epoksydowania propylenu za pomocą nadtlenku wodoru w wodnym roztworze metanolu zastosowano sito molekularne TS-1 (krzemian tytanu). Zbadano szybkość samoistnego rozkładu nadtlenku wodoru wtemp. 30-50°C. Znaleziono optymalne warunki (temp. reakcji 43°C, stężenie nadtlenku wodoru 10,3% mas., zawartość metanolu 65% mas.). Ustalono, że rozkład nadtlenku wodoru jest reakcją pierwszego rzędu. Wyznaczono stałą szybkości tej reakcji i jej energię aktywacji.
EN
Ti silicalite mol. sieve (TS-1) was used as catalyst for propylene epoxidation with H₂O₂ in aq. MeOH soln. The H₂O₂ self-decompn. rate at 30-50°C was studied. The optimum conditions were found (reaction temp. 43°C, H₂O₂ concn. 10.3% by mass, MeOH concn. 65% by mass). The H₂O₂ selfdecompn. was the first-order reaction. Its reaction rate const. and activation energy were detd.
EN
The epoxidation process of soybean oil (SBO) and peracid produced by 50 wt% hydrogen peroxide (H2O2) and formic acid (FA) was studied with sulfuric acid (H2SO4) as a catalyst. Three reaction parameters, including reaction temperature, FA-to-SBO ratio, and H2O2-to-SBO ratio, were investigated, along with the combined effect on oxirane value (OV). Based on response surface methodology (RSM), the Box-Behnken design (BBD) was used to optimize the process parameters. According to the results, the calculated OV (7.34%) and the experimental OV (7.31%) were significantly in agreement. The product was con firmed as epoxidized soybean oil (ESO) by IR and NMR characterization methods. These results demonstrated the reliability of RSM to optimize the SBO reaction to produce ESO with high oxygen content.
EN
Poly(glycidyl azide) (GAP) is a synthetic polymer with energetic properties due to the presence of an azide group in its structure. It is used in industry primarily as a component of binders for rocket fuel. Classically produced GAP has secondary hydroxyl groups, which react much more slowly with the crosslinking agents diisocyanates found in high-energy materials. It has been confirmed that methods can be used which modify the structure of GAP thereby obtaining a polymer with an increased number of functional groups. Furthermore, such processes produce a polymer with more desirable primary hydroxyl groups. Using such a polymer is economically advantageous and allows easier control of processes using GAP. Attempts were made to obtain such a modified polymer. The polymers obtained were subjected to FTIR analysis, viscosity measurements and hydroxyl group values.
PL
Poli(azydek glicydylu) to syntetyczny polimer o właściwościach energetycznych, które zawdzięcza posiadaniu w swojej strukturze grupy azydkowej. Znajduje zastosowanie w przemyśle przede wszystkim jako składnik lepiszczy do paliw rakietowych. Klasycznie wytwarzany GAP posiada drugorzędowe grupy hydroksylowe dużo wolniej reagujące z występującymi w materiałach wysokoenergetycznych czynnikami sieciującymi – diizocyjanianami. Potwierdzono możliwość zastosowania metod, które pozwalają zmodyfikować strukturę GAP i uzyskać polimer ze zwiększoną ilością grup funkcyjnych. Ponadto w procesie tym wytwarzany jest polimer o bardziej pożądanych pierwszorzędowych grupach hydroksylowych. Używanie takiego polimeru jest korzystne ekonomicznie i pozwala na łatwiejszą kontrolę procesów z użyciem GAP. Podjęto próby otrzymania tak zmodyfikowanego polimeru. Otrzymane polimery poddano analizie FTIR, pomiaru lepkości i wartości grupy hydroksylowej.
EN
The course of epoxidation of sesame oil (SO) with performic acid formed „in situ” by the reaction of 30 wt% hydrogen peroxide and formic acid in the presence of sulfuric acid(VI) as a catalyst was studied. The most advantageous of the technological independent parameters of epoxidation are as follows: temperature 80°C, H2O2  C=C 3.5:1, HCOOH/C=C 0.8:1, amount of catalyst as H2SO4 /(H2O2 +HCOOH) 1 wt%, stirring speed at least 700 rpm, reaction time 6 h. The iodine number (IN), epoxy number (EN), a relative conversion to oxirane (RCO) and oxirane oxygen content (EOe) were determined every hour during the reaction. Under optimal conditions the sesame oil conversion amounted to 90.7%, the selectivity of transformation to epoxidized sesame oil was equal to 93.2%, EN = 0.34 mol/100 g, IN = 0.04 mol/100 g oil (10.2 g/100 g oil), a relative conversion to oxirane RCO = 84.6%, and oxirane oxygen content of EOe = 5.5%.
PL
Przedstawiono wpływ parametrów technologicznych i określono ich najkorzystniejsze wartości w procesie epoksydacji Z,E,E-1,5,9- -cyklododekatrienu (CDT) do 1,2-epoksy- -Z,E-5,9-cyklododekadienu (ECDD) za pomocą nadtlenku wodoru w układzie katalitycznym Na₂WO₄/H₃PO₄/[CH₃(n-C₈H₁₇)₃N⁺]HSO₄ ⁻ / H₂O₂. Proces rozpatrywano pod kątem uzyskania najwyższej selektywności przemiany ECDD i wysokiej konwersji CDT.
EN
Z,E,E-1,5,9-Cyclododecatriene (CDT) was epoxidized in PhMe to 1,2-epoxy-Z,E-5,9-cyclododecadiene (ECDD) with H₂O₂ on Na₂WO₄/H₃PO₄/[Me(n-C₈H₁₇)₃N⁺]HSO₄ ⁻ catalyst. The highest selectivity of ECDD formation (94% by mole) at a high conversion of CDT (64%) was achieved at 50°C for 90 min when Na₂WO₄/H₃PO₄ ratio was 2:1, H₂O₂/Na₂WO₄ 75:1 and H₂O₂/CDT 1,5:1.
PL
W pracy przedstawiono wyniki badań nad wpływem parametrów technologicznych na proces epoksydacji eteru diallilowego (EDA) na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW, w obecności 30-proc. nadtlenku wodoru oraz w metanolu jako rozpuszczalniku. Badanymi parametrami były: temperatura reakcji (40-80°C), stosunek molowy EDA/H2O2 (1:1,5; 1:1,25; 1:1; 2:1; 3:1; 4:1 oraz 5:1), stężenie rozpuszczalnika – metanolu (30-80% wag.), ilość katalizatora – Ti-MWW (2-7% wag.) oraz czas reakcji (1-4 h). Ponadto w artykule przedstawiono metodykę prowadzenia procesu epoksydacji EDA oraz sposób jakościowego i ilościowego oznaczania składu mieszanin poreakcyjnych za pomocą takich metod analitycznych, jak: 1) analiza chromatograficzna, 2) metoda jodometryczna i 3) metoda potencjometryczna. Analiza chromatograficzna pozwoliła oznaczyć skład jakościowy i ilościowy mieszanin poreakcyjnych. Metodą jodometryczną oznaczano stężenie nieprzereagowanego nadtlenku wodoru, a metodą potencjometryczną stężenie powstałej w procesie gliceryny. Przeprowadzone analizy wykazały, że głównym produktem epoksydacji eteru diallilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru na katalizatorze Ti-MWW jest eter allilowo-glicydolowy (EAG). Produktami ubocznymi tego procesu są natomiast: gliceryna, eter diglicydolowy, 3-alliloksy-1,2-propanodiol, alkohol allilowy, glicydol oraz akroleina. Epoksydacja eteru diallilowego na katalizatorze Ti-MWW przebiega najkorzystniej w temperaturze 60°C, przy stosunku molowym H2O2/EDA = 1:1, stężeniu metanolu (rozpuszczalnika) 50% wag., ilości katalizatora Ti-MWW 4% wag. i w czasie 3 godzin.
EN
This paper presents results of the studies on the influence of technological parameters on the process of diallyl ether (EDA) epoxidation over the titanium silicate Ti-MWW catalyst, in the presence of 30 wt% hydrogen peroxide and in methanol as a solvent. The tested parameters were as follows: temperature (40-80°C), the molar ratio of EDA/H2O2 (1:0.7, 1:0.8, 1:1, 2:1, 3:1, 4:1 and 5:1), the concentration of solvent – methanol (30-80 wt%), the amount of catalyst – Ti-MWW (2-7 wt%) and reaction time (1-4 h). Furthermore, this article presents the methodology of the process of EDA epoxidation and the method of qualitative and quantitative establishing the composition of the post-reaction mixtures, using such analytical methods as: 1) the gas chromatography, 2) the iodometric titration and 3) the potentiometric titration. Chromatographic analysis helped to determine the qualitative and quantitative composition of the post-reaction mixtures. By the iodometric titration was possible to determine the concentration of the unreacted hydrogen peroxide and by the potentiometric titration the concentration of glycerol. The analyses showed that the main product of the epoxidation of diallyl ether using 30 wt% hydrogen peroxide over the Ti-MWW catalyst is allyl-glycidyl ether (EAG), and by-products are: glycerol, diglycidyl ether, 3-allyloxy-1,2-propanodiol, allyl alcohol, glycidol and acrolein. Epoxidation of diallyl ether over Ti-MWW catalyst is effective at 60°C, at the molar ratio of EDA/H2O2 = 1:1, at the methanol (the solvent) concentration of 50 wt%, at the Ti-MWW catalyst concentration of 4 wt% and for the reaction time of 3 hours.
EN
A review paper of the technology basics of vegetable oils epoxidation by means of peracetic or performic acid in the presence of acidic ion exchange resins has been presented. The influence of the following parameters: temperature, molar ratio of acetic acid and hydrogen peroxide to ethylenic unsaturation, catalyst loading, stirring intensity and the reaction time on a conversion of ethylenic unsaturation, the relative percentage conversion to oxirane and the iodine number was discussed. Optimal technological parameters, mechanism of epoxidation by carboxylic peracids and the possibilities of catalyst recycling have been also discussed. This review paper shows the application of epoxidized oils.
EN
This work presents the studies on the epoxidation of allyl-glycidyl ether (AGE) over the Ti-SBA-15 catalyst. In these studies an aqueous hydrogen peroxide was used as an oxidizing agent and as a solvent methanol was applied. The studies on the influence the following parameters: temperature (20–80°C), molar ratio of AGE/H2O2  (1:1.5–5:1), methanol concentration (10–90 wt%), catalyst content (1–9 wt%) and reaction time (15–240 min.) were carried out and the most favourable values of these parameters were chosen (temperature 80°C, molar ratio of AGE/H2O2 = 5:1, methanol concentration 30 wt%, catalyst content 3 wt% and the reaction time 240 min.). At these conditions the functions describing the process reached the following values: the selectivity of diglycidyl ether (DGE) 9.2 mol%, the conversion of AGE 13.9 mol% and the efficiency of H2O2  conversion 89.9 mol%.
PL
Stosowane obecnie, nowoczesne technologie produkcji związków chemicznych wykorzystują surowce odnawialne do produkcji kluczowych produktów dla różnych gałęzi Przemysłu, m.in. dla przemysłu kosmetycznego, czy spożywczego. Takim surowcem odnawialnym jest na przykład limonen. R(+)-limonen znalazł zastosowania w przemyśle kosmetycznym, perfumeryjnym, spożywczym, w aromatoterapii, w syntezach chemicznych jako reagent, a także jako rozpuszczalnik oraz w produkcji polimerów. Związek ten występuje w skórkach owoców cytrusowych, które stanowią produkt uboczny z przemysłu produkującego soki i może być z nich pozyskiwany metodą destylacji prostej lub metodą destylacji z parą wodną. Szereg związków o właściwościach zapachowych, lub wykazujących działanie biologicznie aktywne (mających zastosowanie w medycynie), ma zbliżony do R-(+)-limonenu szkielet węglowy, co powoduje, że związek ten znalazł zastosowanie do ich otrzymywania, często na drodze prostych, jedno- lub dwuetapowych przemian. Do związków tych należą: α-terpineol, karweol, karwon, alkohol perillowy, mentol i 1,2-tlenek limonenu (utlenione pochodne limonenu) oraz powstający na drodze odwodornienia limonenu p-cymen. Wszystkie te związki są o wiele cenniejsze niż limonen i mają zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym, jako składniki kompozycji zapachowych do aromatyzowania kosmetyków, napojów i żywności.
EN
The modern technologies which are currently applied in the production of organic compounds are using renewable raw materials for the obtaining of key products for the various branches of industry, including cosmetics or food industry. R-(+)-limonene is a such renewable raw material. R-(+)-limonene has found applications not only in the cosmetic, perfume and food industry, but also in aromatherapy, and in chemical syntheses as a reagent, as a solvent and in the production of polymers. This compound is present in the peels of citrus fruits, which are the waste product from the citrus juice industry. R-(+)-limonene can be obtained from orange peels by a simple distillation or by a steam distillation. A lot of olfactory compounds or biologically active compounds (which are applied in medicine) have the structure similar to R-(+)-limonene structure. It causes that this compound can be applied in their synthesis, very often in very simple one-or two-step reactions. These compounds include: α-terpineol, carvone, carveol, perillyl alcohol, menthol and 1,2-epoxylimonene (the oxidized derivatives of limonene) and formed by the dehydrogenation of limonene – p-cymene. All of these compounds are much more valuable than limonene and are used in perfume and food industry, and also as components of olfactory compositions for flavoring cosmetics, beverages and food.
PL
W niniejszej pracy przedstawiono badania nad wpływem parametrów technologicznych na przebieg procesu epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego (EAG) wodoronadtlenkiem t-butylu (WNTB) na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW w metanolu jako rozpuszczalniku. Ponadto omówiono metodykę prowadzenia procesu epoksydacji oraz sposób identyfikacji i oznaczania ilościowego składu mieszanin poreakcyjnych za pomocą chromatografii gazowej. Zbadano wpływ temperatury (20-120°C), stosunku molowego eteru allilowo-glicydolowego do wodoronadtlenku t-butylu (1:1-3:1), stężenia metanolu w środowisku reakcji (10-80% wag.), ilości katalizatora (0,5-5% wag.) oraz czasu reakcji (60-1440 min.). Analizy chromatograficzne pozwoliły oznaczyć w mieszaninach poreakcyjnych trzy produkty dla badanego procesu: eter diglicydolowy (EDG), alkohol allilowy i glicydol, przy czym produkt najbardziej pożądany – eter diglicydolowy udało się otrzymać z niską wydajnością – 5,6% mol. W większości syntez produktem głównym był alkohol allilowy (produkt rozpadu eteru allilowo-glicydolowego).
EN
This paper presents studies on the influence of technological parameters on the epoxidation of allyl-glycidyl ether (AGE) using t-butyl hydroperoxide (TBHP) over the titanium-silicate catalyst Ti-MWW and in methanol as a solvent. Furthermore, the method of epoxidation and the method of the identification and quantification of the composition of the post-reaction mixtures by the gas chromatography have been shown. The influence of temperature (20-120°C), molar ratio of allyl glycidyl ether to t-butyl hydroperoxide (1:1-3:1), methanol concentration in the reaction environment (10-80 wt%), catalyst amount (0.5-5 wt%) and time of the reaction (60-1440 min) has been studied. The gas chromatography analyses of the post-reaction mixtures allowed to establish three products for the studied process: diglycidyl ether (DGE), allyl alcohol and glycidol. But the most desired product – diglycidyl ether was obtained with the low yield 5.6 mol%. In the most syntheses the main product was allyl alcohol (the product of the decomposition of allyl-glycidyl ether).
PL
Obecnie dąży się do opracowania technologii umożliwiających otrzymywanie epoksydowanych olejów roślinnych o jak najwyższej zawartości tlenu oksiranowego. Obserwuje się wzrost zainteresowania nowymi metodami epoksydowania olejów roślinnych, w tym epoksydowaniem nadkwasami w obecności kwaśnych żywic jonowymiennych jako katalizatorów. Brak informacji literaturowych porównujących wpływ rodzaju żywicy jonowymiennej na epoksydację oleju rzepakowego skłonił autorów niniejszego artykułu do badań nad tym zagadnieniem. Celem badań było porównanie wyników epoksydacji oleju rzepakowego o liczbie jodowej 0,405 mol I2/100 g oleju za pomocą nadkwasu octowego otrzymywanego in situ w reakcji 30% roztworu nadtlenku wodoru i lodowatego kwasu octowego, w obecności kwaśnych żywic jonowymiennych: Amberlite IR-120, Amberlyst 15 oraz Dowex 50WX2. Użyte żywice są kopolimerami styrenu i diwinylobenzenu, różnią się ilością środka sieciującego oraz postacią. Przedstawiono wyniki epoksydacji oraz wykazano, że właściwości te mają wpływ na prze- bieg procesów. Najwyższą wydajność epoksydowanego oleju rzepakowego – 71,6% osiągnięto stosując Dowex 50WX2, czyli żelową żywicę o najmniejszej zawartości środka sieciującego.
EN
Nowadays, it is aimed to develop the technologies enabling the production of epoxidized vegetable oils with the content of oxirane oxygen as high as possible. There is a growing interest in new methods of vegetable oils epoxidation, including epoxidation by peracids in the presence of acidic ion exchange resins as catalysts. Lack of information in the literature about the effects of the type of ion exchange resin for the canola oil epoxidation has prompted the authors of this study to research on this topic. The aim of the study was to compare the results of canola oil (with iodine value of 0.405 mol I2/100 g oil) epoxidation using a peroxyacid generated in situ by the reaction of 30 wt% hydrogen peroxide and glacial acetic acid in the presence of acidic ion exchange resins: Amberlite IR-120, Amberlyst 15 and Dowex 50WX2. Chemically, the resins are sulphonated copolymers of styrene and divinylbenzene, differing in the content of the crosslinking agent and form. The study shows that these properties have influence on the course of processes. The best yield of epoxidized canola oil – 71.6% was obtained using Dowex 50WX2 (resin of the lowest content of divinylbenzene – 2% and in form of gel).
12
Content available remote Przegląd metod epoksydacji olejów roślinnych na katalizatorach heterogenicznych
PL
Przedstawiono przegląd metod epoksydacji olejów roślinnych w obecności katalizatorów heterogenicznych. Scharakteryzowano grupę katalizatorów tytanowo-silikalitowych oraz kwaśnych żywic jonowymiennych jako katalizatorów heterogenicznych, najczęściej stosowanych w procesach epoksydacji olejów. Omówiono także optymalne warunki prowadzenia tego procesu, wpływ składu mieszaniny reakcyjnej oraz rodzaju kwasu na przebieg epoksydacji realizowanych przy użyciu katalizatorów heterogenicznych.
EN
A brief review, with 21 refs. of the acid ion exchange resins, (MeO)₃RE and Ti silicate catalysts of the H₂O₂ epoxidation of the double bonds.
13
Content available remote Epoksydowanie oleju lnianego kwasem nadmrówkowym
PL
Zbadano wpływ parametrów technologicznych na przebieg epoksydowania oleju lnianego za pomocą kwasu nadmrówkowego otrzymywanego in situ w reakcji kwasu mrówkowego i nadtlenku wodoru w obecności kwasu siarkowego(VI) jako katalizatora. Ustalono najkorzystniejsze parametry technologiczne prowadzenia procesu, oceniając proces pod kątem możliwości uzyskania wysokich liczb epoksydowych i możliwie niskich liczb jodowych. Jednocześnie obliczono konwersje wiązań podwójnych oleju i selektywności przemiany do grup epoksydowych, odpowiadające oznaczonym liczbom.
EN
Linseed oil was epoxided with HCOOOH (formed in situ in reaction of H₂O₂ with HCOOH) at 35–75°C, stirring rate up to 2000 rpm in presence of H₂SO₄ catalyst. The reaction course was followed by detn. of epoxy and iodine nos. The highest selectivity of epoxy groups formation (95.2%) was achieved at 45°C, HCOOH:oil molar ratio 3.1:1, H₂SO4:oil molar ratio 0.125:1, stirring rate 1500 rpm after 8 h of mixing (double bond conversion 52.1%).
EN
The results of the studies on the influence of the phase transfer catalyst on the epoxidation of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene (CDT) to 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene (ECDD) in the H2O2/H3PW12O40 system by a method of phase transfer catalysis (PTC) were presented. The following quaternary ammonium salts were used as phase transfer catalysts: methyltributylammonium chloride, (cetyl)pyridinium bromide, methyltrioctylammonium chloride, (cetyl)pyridinium chloride, dimethyl[dioctadecyl(76%)+dihexadecyl(24%)] ammonium chloride, tetrabutylammonium hydrogensulfate, didodecyldimethylammonium bromide and methyltrioctylammonium bromide. Their catalytic activity was evaluated on the basis of the degree of CDT and hydrogen peroxide conversion and the selectivities of transformation to ECDD in relation to consumed CDT and hydrogen peroxide. The most effective PT catalysts were selected based on the obtained results. Among the onium salts under study, the epoxidation of CDT with hydrogen peroxide proceeds the most effectively in the presence of methyltrioctylammonium chloride (Aliquat® 336) and (cetyl)pyridinium chloride (CPC). The relatively good results of CDT epoxidation were also achieved in the presence of Arquad® 2HT and (cetyl)pyridinium bromide.
EN
A method for pressure oxidation of hexafluoropropylene (HFP) to hexafluoropropylene oxide (HFPO), using oxygen, is presented. Oxidation was achieved in a batch-fed reactor at temperature range between 130 to 170°C. The influence of temperature and kind of solvents, such as 1,2,2-trichloro-1,1,2-trifluoroethane (CFC-113) and carbon tetrachloride on the yield of HFPO and the course of oxidation was investigated in preliminary studies. The maximum HFPO yield of approximately 83% was noticed.
EN
A kinetic investigation of the slurry phase epoxidation of styrene with hydrogen peroxide has been carried out, for the first time, over nanoporous Au doped TS-1 catalyst, in a batch reactor, in the temperature range of 313-333 K. It was found that product selectivity and the rate of reaction are greatly influenced by concentrations of styrene and hydrogen peroxide. Kinetics studies reveal that the mechanism of the reaction is of the "Redox" type. The rate equation, r = k 1k2POPH/ (k1PO+ k2PH) deduced, assuming a steady state involving two stage oxidation-reduction process, represent the data most satisfactorily for the conversion of styrene to styrene oxide. A tentative mechanism of the process has also been suggested.
EN
The influence of the technological parameters on the epoxidation of 1,5,9-cyclododecatriene (CDT) to 1,2- epoxy-5,9-cyclododecadiene (ECDD) by the phase-transfer catalysis method (PTC) in the presence of tungstophosphoric heteropolyacid (H3PW12O40) and hydrogen peroxide as the oxidizing agent has been presented. The phase-transfer catalyst was AliquatŽ 336 (methyltrioctylammonium chloride). The epoxidation of CDT to ECDD in the PTC system proceed under the relatively mild condition: low temperature, lack of solvent, short reaction time. The effect of: the mixing velocity, the molar ratio of CDT:H2O2 and H2O2:H3PW12O40, the nature of the solvent and its concentration, was studied. The most advantageous technological parameters were: the mixing rate 400 – 600 rpm, the molar ratio of CDT:H2O2= 3:1 – 1.5:1, the molar ratio of H2O2:H3PW12O40= 200:1 – 400:1, the temperature 40 – 50°C, solvent: dichloromethane or lack of the solvent, dichloromethane concentration: 10 – 50 vol%, reaction time 35 – 50 min. The application of the above-mentioned parameters allows to achieve the yield of 44 – 47% ECDD in relation to introduced CDT.
first rewind previous Strona / 3 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.