Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Derywatyzacja w chromatografii gazowej. Przegląd metod i reagentów

Haliński Łukasz

Laboratorium - Przegląd Ogólnopolski

|

2020

|

nr 3

14--21

PL

Synteza pochodnych (derywatyzacja) to kluczowy etap wielu metod analitycznych wykorzystujących chromatografię gazową. Pozwala na zwiększenie lotności oraz stabilności termicznej analitów, a także ułatwia identyfikację substancji. W artykule przedstawione są najważniejsze metody syntezy pochodnych oraz przegląd powszechnie stosowanych reagentów. Wskazane są także możliwe drogi rozwoju analityki w tym obszarze.

EN

Derivatization is a key stage of many analytical procedures that utilize gas chromatography as an analytical technique. lt enables increasing the volatility and thermal stability of analytes, and sometimes facilitates their identification. The most important methods of derivatization and widely used reagents are described in this short review. Perspectives of the further progress in this field are also briefly discussed.

2

Derywatyzacja w kolumnie - możliwości i ograniczenia

Borowczyk K., Wrońska M., Piechocka J., Głowacki R.

Analityka : nauka i praktyka

|

2018

|

nr 2

8--14

PL

Derywatyzacja chemiczna od szeregu lat stanowi nieodzowny etap wielu procedur analitycznych, pomimo nieustannego doskonalenia przyrządów pomiarowych oraz rozwoju metod opartych na coraz bardziej wyrafinowanych technikach instrumentalnych.

3

Derywatyzacja in situ w połączeniu z techniką DLLME - oznaczanie amin biogennych w winach owocowych

Płotka-Wasylka J., Kłodzińska E., Namieśnik J.

Analityka : nauka i praktyka

|

2018

|

nr 2

54--59

PL

Pomimo braku oficjalnych dokumentów wprowadzających obligatoryjność oznaczania AB w wyrobach winiarskich istnieje szereg wymagań dla importerów w UE, które wyznaczają limity stężeń poszczególnych AB w winie

4

Derywatyzacja chemiczna w wysokosprawnej chromatografii cieczowej

Kamińska A., Krawczyk M. J., Chwatko G.

Wiadomości Chemiczne

|

2016

|

[Z] 70, 11-12

771--802

EN

High performance liquid chromatography (HPLC) is a method used to determine inorganic and organic substances in biological samples. Nevertheless, many analytes cannot be detected using HPLC method, because they do not contain a necessary chromophoric or fluophoric groups. Derivatization is the solution of this problem. This process can be defined as a conversion of analyte to corresponding derivative which possesses in its structure a moiety compatible with suitable detector [1, 2]. Reagent responsible for conversion of analyte to a derivative needs to meet a lot of requirements. It needs to be selective e.g. to react only with analysed substances and it should not generate by-products. The derivatization reagent should react rapidly, quantitatively, at lowest possible temperature and weakly pH, and the excess of reagent should be easily removable from reaction medium [1, 3, 5]. The derivatization can be carried out in pre-column, post-column and on-column mode. In the pre-column derivatization, analytes are derivatized before injection on HPLC system, and the reaction products are separated and detected. In the post-column derivatization, the reaction is performed automatically by adding the derivatization reagent after separation but before detection. The third method is based on reaction, which simultaneously proceeds with column separation [2, 3, 5, 6]. The derivatization processes in gas and liquid chromatography are subject matter among researcher from all over the world. The Polish literature has only few review articles on derivatization process in liquid chromatography [2, 4, 55]. The present article reviews derivatization techniques used in HPLC. Derivatization techniques used in gas chromatography are classified due to the chemical nature of derivatization reagent [3, 56]. Our attention is focused on the analyte and derivatization reagent, which can be react with various functional groups such as amino, sulfhydryl, hydroxyl or carboxyl groups, occurring in the examined molecules. By chemically modification compounds into derivatives, they obtain necessary properties for chromatographic separation and accurate analysis.

5

Derywatyzacja analitów - sposób na poprawę skuteczności procesu rozdzielania chromatograficznego

Płotka J., Morrison C., Biziuk M., Namieśnik J.

Analityka : nauka i praktyka

|

2015

|

nr 3

4--13

PL

Wiele badanych związków nie wykazuje takich właściwości, aby możliwe było ich oznaczanie przy użyciu technik chromatograficznych sprzężonych z danym typem detekcji, dlatego też konieczne staje się przeprowadzenie analitów w odpowiednie pochodne o pożądanych właściwościach umożliwiających ich oznaczenie, czyli przeprowadzenie tak zwanego procesu derywatyzacji.

6

Determination of Aldehydes in Wet Deposition

Czaplicka M., Jaworek K., Wochnik A.

Archives of Environmental Protection

|

2014

|

Vol. 40, no. 2

21--31

EN

The paper presents two sample preparation procedures for the determination of aldehydes in wet deposition. In both cases the 2,4-dinitrophenylhydrazine derivatization and solid phase extraction were applied. The derivatization in method A was applied before the extraction, the extraction in method B was carried out with simultaneous derivatisation. Accuracy of both methods was evaluated on the basis of the analysis of aqueous solutions of selected carbonyl compounds. Both methods were characterized by good recovery, however, due to the precision of the method expressed as RSD for testing of environmental samples the method B was used. The analysis of environmental samples showed significant differences in the concentrations of aldehydes in wet deposition, depending on the location of the sampling point. In the case of samples taken from agricultural areas the predominant aldehydes were formaldehyde and acetaldehyde. Formaldehyde was from 31% to 47% of the determined compounds. While in samples collected near a traffic source, in the deposition acrolein was determined at the levels from 62% to 64% of the identified compounds.

PL

W pracy przedstawiono dwie procedury przygotowania próbek mokrej depozycji do oznaczeń aldehydów. W obydwóch przypadkach zastosowano derywatyzację 2,4-dinitrofenylohydrazyną oraz ekstrakcję do fazy stałej. W metodzie A derywatyzacja poprzedzała ekstrakcję, w metodzie B ekstrakcję prowadzono z równoczesną derywatyzacją. Na podstawie analiz wodnych roztworów wybranych związków karbonylowych oceniono precyzję obydwóch metod. Ze względu na odzysk oraz wartość względnego odchylenia do analiz próbek środowiskowych pobranych z obszarów silnie uprzemysłowionych i rolniczych wybrano metodę B. Analiza próbek środowiskowych wykazała znaczne zróżnicowanie stężeń aldehydów w mokrej depozycji w zależności od lokalizacji punktu pobierania próbek. W przypadku próbek pobranych z obszarów rolniczych dominującymi aldehydami były formaldehyd i acetaldehyd. Formaldehyd stanowił od 31% do 47% oznaczonych związków. Podczas gdy w próbkach pobranych w pobliżu źródeł komunikacyjnych w depozycji stwierdzono udział akroleiny w oznaczonych aldehydach na poziomie od 62% do 64% oznaczonych związków.

7

Analityka hormonów płciowych - problemy i wyzwania

Kozłowska-Tylingo K., Namieśnik J.

Analityka : nauka i praktyka

|

2014

|

nr 1

50--55

PL

W pracy przedstawiono informacje o przebiegu poszczególnych etapów procedur analitycznych oznaczania związków endokrynnych z grupy hormonów płciowych wraz z opisem trudności, które mogą się pojawić.

8

Derywatyzacja postkolumnowa w detekcji z absorpcją UV/VIS

Kleimann J., Ruth K. M., Krienbühl H., Wiklak M.

Laboratorium - Przegląd Ogólnopolski

|

2012

|

nr 3-4

74--75

PL

Detekcja UV/VIS jest jedną z najbardziej czułych technik detekcji stosowanych w chromatografii przy oznaczaniu śladowych ilości substancji. Zdarza się, że bezpośrednia detekcja spektrofotometryczna nie spełnia wymagań odnośnie do czułości, selektywności oraz powtarzalności i wówczas pomocna staje się derywatyzacja. W artykule przedstawiono elastyczność pracy reaktora dla czterech typów reakcji postkolumnowych: stosowano reakcję ninhydryny z aminokwasami i szybkich reakcji derywatyzacji do oznaczania bromianów i chromu (VI).

EN

UV/VIS detection is one of the most sensitive detection techniques in trace-level chromatography. Sometimes, however, spectrophotometric detection lacks sensitivity, selectivity or reproducibility and chemical derivatizations are required. The flexibility of the reactor is demonstrated by optimizing four widespread post-column techniques: the relatively slow ninhydrin reaction with amino acids and the fast derivatizations of bromate and chromate (VI).

9

Determination of acidic pharmaceuticals in municipal wastewater by using solid-phase extraction followed by gas chromatography-mass spectrometry

Nosek K., Styszko K., Gołaś J.

Geomatics and Environmental Engineering

|

2012

|

Vol. 6, no. 3

45--60

EN

The appearance of pharmaceutical compounds and the need of their determination in an aquatic environment has become a subject of growing concern over recent years. This paper describes an application of a quantitative analytical method for the determination of selected nonsteroidal anti-inflammatory drugs: ketoprofen, naproxen, diclofenac and other newly emerging contaminants - triclosan and bisphenol A in influent and effluent from a wastewater treatment plant located in Kraków (Poland). Samples were isolated and preconcentrated by using the solid - phase extraction (SPE) technique, then eluat was derivatized with N-methy-N-(trimethylsilyl)-trifluoroacetamide (MSTFA) and analyzed by gas chromatography coupled with mass spectrometry. All of tested pharmaceuticals were present in the wastewater treatment plant effluent and influent at concentration ppt to ppb.

10

Quantification of triazine herbicides using chloroplasts in conjunction with thin-layer chromatography

Broszat M., Ernst H., Spangenberg B.

Environmental Biotechnology

|

2011

|

Vol. 7, No. 2

47-52

EN

We present a video-densitometric quantification method for the triazine herbicides atraton, terbumeton, simazine, atrazine and terbutylazine. Triazine herbicides were separated on silica gel using methyl-t-butyl ether, cyclohexane (1+1, v/v) as mobile phase. The quantification was based on a bioeffective-linked analysis using chloroplast and 2,6-dichlorophenolindophenol. Within 1-2 minutes HILL-reaction inhibitor substances show blue-grey zones on a pale yellowgreen background. To increase the contrast, the moist plate can be dipped into a solution of PEG-600 (10% PEG-600 in methanol) for 2s. Measurements were carried out using a 16 bit ST-1603ME CCD camera with 1.56 megapixels (from Santa Barbara Instrument Group, Inc., Santa Barbara, USA). A white LED was used for illumination purposes. The range of linearity covers more than one magnitude using the (1/R) - 1 expression data transformation. The method can be used for herbicide screenings in environmental samples, because not spectral sensitivity but herbicide activity is measured. The separation method is cheap, fast and reliable.

11

GC-MS determination of halogen derivatives of acetic acid

Kowalska M., Dudziak M.

Architecture Civil Engineering Environment

|

2011

|

Vol. 4, no. 3

117-120

EN

The number of haloacetic acids exhibit carcinogenic properties so their occurrence in drinking water makes them hazardous to human health. Both Polish and international regulations impose certain limitations on their levels in water. This study addresses determination of haloacetic acids by liquid-liquid extraction, derivatization and GC-MS. The inclusion of GC-MS is a modification of standard techniques for assaying haloacetic acids. The procedure used herein enabled the separation of a 5-component mixture of haloacetic acids and their quantitative analysis in water at a concentration range of 15-30 ?g/dm3, depending on a compound. The repeatability of the technique did not exceed 16%.

PL

Szereg kwasów halogenooctowych jest rakotwórcza, co sprawia, że ich obecność w wodzie do picia stanowi zagrożenie dla zdrowia. Przepisy krajowe jak i międzynarodowe ograniczają zawartość wybranych kwasów w wodzie. Niniejsza praca opisuje metodę oznaczania kwasów halogenooctowych przy pomocy ekstrakcji ciecz-ciecz, upochodnienia oraz GC-MS. Włączenie analizy GC-MS w szlak oznaczania kwasów halogenooctowych stanowi modyfikację standardowo wykorzystywanych metod. Przedstawiona procedura umożliwia rozdział 5 składnikowej mieszaniny kwasów halogenooctowych i ich oznaczenie ilościowe w wodach na poziomie stężeń od 15 do 30 ?g/dm3 w zależności od związku. Powtarzalność metody nie przekraczała 16%

12

Derywatyzacja w oznaczaniu lotnych alifatycznych kwasów monokarboksylowych (LAKM)

Wasielewska M., Banel A., Zygmunt B.

Analityka : nauka i praktyka

|

2010

|

nr 2

21-26

PL

Lotne alifatyczne małocząsteczkowe kwasy monokarboksylowe oznaczane są zazwyczaj za pomocą chromatografii gazowej sprzężonej z odpowiednio dobraną techniką detekcji.

13

Wykorzystanie derywatyzacji w analizie próbek biologicznych na zawartość aminotioli techniką wysokosprawnej chromatografii cieczowej z detekcją UV-Vis

Głowacki R.

Wiadomości Chemiczne

|

2009

|

[Z] 63, 11-12

1049-1071

EN

Thiols are chemically and biochemically very active components of the sulfur cycle of the natural environment. Low molecular-mass thiols, such as homocysteine, cysteine, cysteinylglycine and glutathione are critical cellular components that play numerous roles in metabolism and homeostasis, and are important in a variety of physiological and pathological processes [1, 2]. Plasma thiols are being investigated as potential indicators of health status and disease risk [3.8]. Because of high affinity to oxidation low-molecular-mass thiols exist in biological samples mostly as symmetrical, unsymmetrical and protein-bound disulfides. Thus, determination of total thiol content must comprise disulfide bond disruption step. A reducing agent is necessary both for the reduction of the sulfide bonds and to keep the thiol in a reduced form until start of derivatization. Most of thiols lack the structural properties necessary for the production of signals compatible with common HPLC detectors, such as UV absorbance and fluorescence. Therefore, an analyst must resort to derivatization for signal enhancement and labile sulfhydryl group blocking if fluorescence or UV-Vis detection methods are employed. Ultraviolet detection is less specific and less sensitive than fluorescence one, nevertheless, its sensitivity is sufficient for detection and quantitation of endogenous and exogenous thiols in biological samples in physiological and pathological conditions. Moreover, equipment for HPLC-UV analysis is often a part of an existing, standard instrumentation in hospital laboratories and staff is usually well experienced in its use. All methods, except those based on electrochemical and tandem-mass spectrometry detection, depend on pre- or post-column derivatization of thiols. Useful reagents must form thiol derivatives with sufficient absorption and/or fluorescent yield to measure thiols at trace concentrations. Furthermore, the ideal reagent should show no absorption and should react rapidly and specifically with thiols to form stable products. Numerous reagents are available for the thiol derivatization. A majority of the reagents can be classified by type of the reactive moiety into three categories: activated halogen compounds, disulfides, and compounds possessing maleimide moiety, and are reviewed with some experimental details in excellent works [36.41].

14

Easy and accurate determination of urea in milk, blood plasma, urine and selected diets of mammals by high-performance liquid chromatography with photodiode array detection preceded by pre-column derivatization

Czauderna M., Kowalczyk J.

Chemia Analityczna

|

2009

|

Vol. 54, No. 5

919-937

EN

An HPLC method with photodiode array detection for simple and rapid determination of urea in physiological fluids of domestic animals has been described. A physiological fluid (blood plasma, urine, or milk) was treated with 20% trichloroacetic acid and then the mixture was centrifuged. 200 &muL of the supernatant were derivatized using 50 uL of p-dime-thylaminobenzaldehyde (DMAB) dissolved in HC1 (1.3 g DMAB in 10 mL of 20% HC1). ' The derivatized samples were ready for HPLC analysis. Derivatized urea in standards and biological samples was analyzed using a Nova-Pak C18 column (4 &mum, 300 * 3.9 mm, Waters, USA). A ternary gradient elution program and UV detection at 255 and 414 nm were applied for urea analyses. Clear separation of urea from endogenous species present in biological materials was achieved in less than 20 min. Elution of derivatized urea was confirmed by an unsymmetrical chromatographic peak at 9.67 š0.11 min, which was a combination of two poorly resolved urea peaks eluted at 8.54 š 0.07 and 9.84 š 0.08 min. ; -' Average recoveries of urea standards added to the assayed biological materials were satisfactory, especially when detection at 414 nm (101.2%) was applied. Precision of the method with detection at 255 nm was inferior (CV 2.65%) to that performed at 414 nm (CV 1.98%). The proposed method with UV monitoring at 255 and 414 nm offers low detection limits (5.62 and 43 ng, respectively) and quantification limits (18.7 and 142 ng, respectively). It provides satisfactory accuracy, precision, and sensitivity of determination of urea. Liquid chromatography with UV monitoring at 255 nm revealed that the presence of endogenous substances in the assayed biological materials affect accurate and precise integration of the

PL

Opisano metodę HPLC pozwalającą na proste i szybkie oznaczanie mocznika w płynach fizjologicznych pozyskiwanych od zwierząt gospodarskich. W metodzie tej do detekcji wykorzystano detektor z matrycą diodową. Do płynów fizjologicznych (osocze krwi, mocz i mleko) dodawano 20%kwas trichlorooctowy; następnie uzyskanąmieszaninę wirowano. Do 200 μL supernatantu dodawano 50 &muL p-dimetyloaminobenzaldehydu (DMAB) w HC1 (l .3 g DMAB w l0 mL 20%HC1). Pochodna mocznika w badanych próbkach była gotowa do analizy. Pochodną mocznika analizowano przy użyciu kolumny Nova Pak Cl18 (4 μm, 300 x 3.9 mm, Waters). Zastosowano elucję gradientową! wykrywanie przy długości fali 255 i 414 nm. Zadowalające rozdzielenie mocznika od endogennych składników próbek uzyskano w czasie krótszym niż 20 min. Pochodna mocznika, jako niesymetryczny pik, pojawiła się w 9,67 š0,11 min; pik ten był kombinacją dwóch pików pojawiających się w 8,54 š 0,07 oraz 9,84 š 0,08 min. Średni odzysk wzorców mocznika dodanych do badanych próbek był zadowalający (101,2%), szczególnie przy detekcji UV przy długości fali 414 nm. Precyzja oznaczania mocznika przy długości fali 255 nm jest gorsza (CV = 2,65%) od precyzji oznaczania przy długości fali 414 nm (CV = 1,98%). Przy długości fali 255 i 414 nm otrzymano wykrywalność i oznaczalność wynoszące odpowiednio 5.62 oraz 43 ng oraz 18,7 i 142 ng. Opracowana metoda pozwala na oznaczenie mocznika z zadowalającą dokładnością, precyzjąoraz czułością. Chromatografia cieczowa z detekcjąprzy długości fali 255 nm ujawnia obecność endogennych substancji, które utrudniaj ą dokładne i precyzyjne oznaczanie mocznika w badanych próbkach biologicznych. Opracowana metoda z detekcją przy długości fali 414 nm analitycznąpozwalającąna proste i szybkie oznaczanie mocznika w płynach fizjologicznych oraz wybranych paszach.

15

Efficient procedure for pre-column derivatization of fatty acids with emphasis on short-chain carboxylic acids

Czauderna M., Kowalczyk J., Niedźwiedzka K. M., Mieczkowska A.

Chemia Analityczna

|

2008

|

Vol. 53, No. 4

535-544

EN

An original derivatization method for short-chain carboxylic acids (SCAs), including volatile fatty acids (VFAs), lactic and succinic acids, followed by revesed-phase (RP) HPLC with photodiode array detection has been described. Initially, all acids present in the samples were converted into sodium salts (RCOONa); then, derivatization of RCOONa was carried out with an excess of 2,4-dibromoacetophenone and triethylamine. Under such conditions, all acids were converted into derivatives with chromophoric groups. Their high molar absorptivity and absorbance maximum located close to 259 š 2 nm make them ideally suited for RP-HPLC analysis with UV detection. All derivatized acids were substantially retained on the C18 column. The proposed procedure provides a simple and sensitive analytical tool for quantification of SCAs, especially VFAs, in biological samples. As acid derivatization is carried out at 45 š 2°C for only 60 min, the proposed procedure can be used for determination of polyunsaturated fatty acids.

PL

Opisano oryginalną metodę otrzymywania pochodnych krótkołańcuchowych kwasów karboksylowych (KKK), w tym lotnych kwasów tłuszczowych (LKT) oraz kwasu mlekowego i bursztynowego; pochodne te analizowano metodą HPLC w odwróconym układzie faz (RP) stosując detekcję fotodiodową. Na wstępie kwasy w analizowanej próbce przeprowadzano w sole sodowe (RCOONa); następnie derywatyzację RCOONa przeprowadzano stosując nadmiar 2,4-dibromoacetofenonu oraz trietyloaminy. W tych warunkach wszystkie kwasy zostały przeprowadzone w pochodne, które zawierają grupę chromoforową. Duża wartość molowego współczynnika absorpcji pochodnych oraz ich maksimum absorpcji bliskie 259 š2 nm sprawia, iż pochodne kwasów znakomicie nadają się do analizy metodą RP-HPLC z detekcją UV. Wszystkie te pochodne eluują z kolumny C18 z zadowalająco małą szybkością. Niniejsza procedurajest prostą oraz czułą techniką analitycznąpozwalającą na ilościowe oznaczanie KKK, w tym szczególnie LKT, w próbkach biologicznych. Proponowana procedura może być wykorzystana do oznaczania wielonienasyconych kwasów tłuszczowych, ponieważ pochodne kwasów otrzymuje się w temp. 45 š 2°C , tylko przez 60 min.

16

HS-SPME-CGC-PID determination of aldehydes in rectified spirits and vodkas after derivatisation with 2,4,6-trichlorophenylhydrazine (TCPH)

Curyło J., Wardencki W.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 4

735-748

EN

A novel method for the determination of aldehydes in spirits and unfavoured alcoholic beverages using 2,4,6-trichlorophenylhydrazine (TCPH) derivatising agent has been developed. The proposed approach is at least 100-fold less expensive than the headspace solid phase microextraction (HS-SPME) and gas chromatography (GC) involving another derivatising reagent - frequently recommended o-2,374,5.6- pentafluorobenzylohydroxylo-amine (PFBHA). Conditions of derivatisation, extraction and final chromatographic analysis have been determined. The application of photoionisation detector (PID), instead of the commonly used electron capture detector (BCD), allowed one to obtain simple chromato-grams of the formed hydrazones. For the most of investigated aldehydes limits of detection (LODs) were in the range 0.002-0.070 mg dm-3. Relative standard deviations (RSDs) did not exceed 10% (except for formaldehyde and acrolein). The total analysis time was ca 1.5 h.

PL

W pracy przedstawiono nową metodę oznaczania aldehydów w spirytusach i wyrobach spirytusowych czystych z zastosowaniem 2,4,6-trichlorofenylohydrazyny (TCPH) jako odczynnika dery watyzującego. Zaproponowana metoda jest co najmniej 100-krotnie tańsza od mikroekstrakcji do fazy stacjonarnej z fazy nadpowierzchniowej (HS-SPME) i chromatografii gazowej z zastosowaniem często zalecanej o-2,3.4,5.6-pentafluorobenzylohydroxy-loaminy (PFBHA). W pracy eksperymentalnie zoptymalizowano warunki derywatyzacji, ekstrakcji i końcowej analizy chromatograficznej. Dzięki zastosowaniu detektora fotojoni-zacyjnego (PID) uzyskano czytelne chromało gramy hydrazonów-pochodnych związków karbonylowych. W przypadku większości aldehydów granica wykrywalności znajdowała się w przedziale stężeń 0.002-0.070 mg dmsup-3. Względne odchylenie standardowe nie przekraczało 10% (z wyjątkiem formaldehydu i akroleiny). Całkowity czas analizy wynosił ok. 1.5 h.

17

Application od headspace solid-phase microextraction and gas chromatography coupled with in-situ derivatisation to the determination of phenols in water

Urbańczyk A., Staniewski J.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 4

749-759

EN

Headspace solid-phase micro-extraction technique utilising various fibre coatings has been applied to the determination of phenolic compounds in water samples using gas chromato-graphy with flame-ionisation detection. Phenols were converted into their acetyl derivatives applying in-situ derivatisation. It was observed that normalised responses of the detector in the case of mixed-coating fibres: 65 μm PDMS-DVB (polydimethylsiloxane with divinylbenzene polymer) and 65 jim CW-DVB (Carbowax with divinyibenzene polymer) were higher than those of 85mu;m PA (poly aery i ate) and 100 mu;n PDMS - coated fibres. Normalised responses of the detector changed in the following order: PDMS-DVB > C W— -D VB > PA > PDMS and for all investigated compounds strongly increased after addition of an inorganic salt (NaCl, KC1 or Na2SO4). For the most frequently used sodium chloride, responses increased by about one order of magnitude. The strongest increase was observed for anhydrous sodium sulphate: 1.3-3.7-fold increase compared to that observed for sodium chloride. Linear range of response was obtained over a wide range of phenols'concentration in water samples for poly aery late-coated fibre. For this reason, PA fibre is preferably used when fiame-ionisation detection is applied. In contrast, for PDMS-DVB fibre, non-linear dependence of the detector response on the concentration of the analysed species was observed. This was caused by the adsorptive-absorptive properties of the coating. However, only PDMS-DVB fibre allowed one to achieve very low detection limit.

PL

Do oznaczenia zawartości fenoli w próbkach wodnych metodą chromatografii gazowej z detektorem płomieniowo-jonizacyjnym zastosowano mikroekstrakcję do fazy stałej w układzie analizy warstwy nadpowierzchniowej z wykorzystaniem różnych pokryć włókien. Fenole przeprowadzano w pochodne acetylowe. Znormalizowane odpowiedzi dętektora dla wiókien mieszanych 65 μm PDMS-DVB i 65 μm CW-DVB były wyższe niż dla włókien 85 μm PA i 100 μm PDMS. Odpowiedzi te zmieniały się w szeregu: PDMS-DVB > CW-DVB >PA> PDMS i dla wszystkich badanych związków silnie wzrastały po dodaniu soli nieorganicznych (NaCl, KC1 lub Na2SO2). W przypadku najczęściej stosowanego chlorku sodu znormalizowane odpowiedzi detektora wzrastały o jeden rząd wielkości.Największy wzrost zaobserwowano w przypadku bezwodnego siarczanu sodu: 1,3-3,7-krotny w porównaniu do chlorku sodu. W przypadku włókna poliakrylowego uzyskano liniową zależność odpowiedzi w szerokim zakresie stężeń fenoli w wodzie. Z tego powodu włókno to jest preferowane w analizie z detekcją płomieniowo-jonizacyjną. Natomiast w przypadku włókna PDMS-DVB, z powodu jego adsorpcyjno-absorpcyjnego charakteru,uzyskano nieliniową zależność odpowiedzi detektora od stężenia fenoli w próbce. Włókno to pozwalajednak uzyskać bardzo niską granicę wykrywalności.

18

Zastosowanie derywatyzacji w metodach chromatograficznych w analizie śladowej

Kalembkiewicz J., Ruman T.

Wiadomości Chemiczne

|

2004

|

[Z] 58, 3-4

263--276

EN

Derivatization is a modern method used in both organic and inorganic analytical chemistry. Application of derivatization to determine trace quantity of compounds requires very sensitive detection techniques. That combined with separation of analyzed compounds, makes the chromatographic systems like GC (gas chromatography) and HPLC (high performance liquid chromatography) especially useful in the analysis. There are mainly three routes in trace analysis of derivatized compounds. One can obtain derivative before performing a column separation (pre-column technique), which can be done both inside or outside chromatographic apparatus, or after column separation (post-column technique). The third method is based on dcrivatization reaction taking place simultaneously with column separation and requires special column filling which is resistant to derivatization reagents. There are several methods used to obtain derivatized compounds suitable for chromatographic methods. Acylation adapted to determine traces of amphetamine, methamphetamine and their metabolites allows lowering the detection level to 1 ppb. Very important part of derivatization methods in trace analysis is a determination of heavy metals via sodium tetraalkylborate alkylation with AED detection (atomic emission detection). Organometallic traces can be derivatized with tetraborate salts with AAD detection (atomic absorption detection). Less known methods like condensation and esterification are also very useful with suitable detector. For example, determination of ketones and aldehydes via derivatization with pentafluorophenylhydrazine allows to lower detection level down to 10^(-14) mol. Esterification of fatty acids with 9-(2-hydroxyethyl)carbazole performed on HPLC column gives full separation of esters with detection limit being around 45 fmol.

19

Determination of C3-C10 alifatic aldehydes using PFBHA derivatization and solid phase microextraction (SPME) : application to the analysis of beer

Jeleń H. H., Dąbrowska A., Klensporf D., Nawrocki J., Wąsowicz E.

Chemia Analityczna

|

2004

|

Vol. 49, No. 6

869-880

EN

In the present study the SPME on-fibre derivatization of C3-C10 aldehydes with the use of PFBHA is presented. Various procedures for adsorption of PFBHA on SPME fibre were studied. Finally, headspace adsorption mode at 20°C was adopted. After saturation with PFBHA, the SPME fibre was exposed to aldehydes in the headspace, and extraction was performed for 20 min. This approach was compared to the in-solution derivatization with PFBHA and syringe injection of the solution of oximes. The former, however, occurred to be much more sensitive and allowed the aldehydes to be extracted from complex matrices. The developed method was applied to the analysis of C3-C10 aldehydes in beer. They were determined at the level: 0.07-83.20 žg L-1, depending on the type of aldehyde and the brand of beer.

PL

Przedmiotem pracy była derywatyzacja aldehydów alifatycznych C3-C l O na włóknie SPME, z uprzednio zaadsorbowanym PFBHA. Zbadano sposoby adsorpcji PFBHA. Optymalna metoda adsorpcji przebiegała z par roztworu PFBHA w temperaturze 20°C, Po wysyceniu włókien parami PFBHA, przeprowadzono adsorpcję aldehydów z ich par, po optymalnym czasie ekstrakcji 20 min. Rezultaty porównano z wynikami derywatyzacji przeprowadzonej przy użyciu PFBHA w roztworze i z nas trzy kiem analizowanego roztworu. Metoda z użyciem SPME charakteryzuje się wyższą czułością i umożliwia analizą aldehydów w złożonej matrycy. Metodę wykorzystano do analizy aldehydów C3-C10 w piwie. Ich stężenie wahaio się od 0.07 do 83.20 ug L(-1) w zależności od rodzaju aldehydu i marki piwa.

20

Oznaczanie herbicydów kwasowych w próbkach gleby

Macutkiewicz E., Rompa M., Zygmunt B.

Chemia i Inżynieria Ekologiczna

|

2003

|

Vol. 10, nr 10

1139-1156

PL

Przedstawiono różne techniki przygotowania próbek i oznaczania herbicydów z grupy pochodnych fenoli i pochodnych kwasów karboksylowych w próbkach gleby. Opisano wybrane metody wzbogacania i izolacji analitów, m.in.: ekstrakcję za pomocą wodnych roztworów zasad i rozpuszczalników organicznych, płynem w stanie nadkrytycznym, wodą w stanie podkrytycznym, cieczą pod zwiększonym ciśnieniem, cieczą wspomaganą mikrofalami. Niski poziom stężeń analitów w próbkach oraz złożoność matrycy wymaga zastosowania czułych i wysoko rozdzielczych metod analitycznych, w tym najczęściej chromatografii gazowej i cieczowej. Opisano także różne sposoby przeprowadzania oznaczanych herbicydów w bardziej lotne pochodne (etap niezbędny w przypadku analizy GC, a wielokrotnie przydatny w LC).

EN

Preparation and chromatographic analysis of soil samples for the content of acidic herbicides (derivative of phenol, carboxylic acids) have been reviewed. The basic methods of isolation and enrichment of the above organic compounds such as extraction with basic aqueous solution and subcritical water, supercritical fluid extraction and extraction with organic solvents in Soxhlet apparatus, pressurized fluid extraction and microwave assisted extraction. Environmental samples are complex and herbicides must be determined at low concentrations and therefore, mainly gas and liquid chromatographic techniques are used for final analysis. Derivatisation techniques, necessary GC determination and helpful in LC detection have been also described.