Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ dodatku tlenku manganu do monolitycznego katalizatora platynowego na jego aktywność w utlenianiu monotlenku węgla i heksanu

Kucharczyk Barbara, Szczygieł Bogdan

Przemysł Chemiczny

|

2020

|

T. 99, nr 8

1173--1176

PL

Zbadano wpływ dodatku różnych ilości MnOx do monolitycznego katalizatora 0,15%Pt/Al₂O₃ na jego aktywność w utlenianiu CO i C₆H₁₄ MnOx nanoszono na warstwę pośrednią z Al₂O₃ lub nośnik pokrywano warstwą pośrednią zawierającą Al₂O₃ i 5–15% MnOx (liczony jako MnO). W katalizatorach 0,15%Pt/x%MnO/Al₂O₃ dyspersja Pt jest większa niż w katalizatorze 0,15%Pt/Al₂O₃, a mangan występuje jako Mn³⁺ i Mn²⁺. W przypadku zastosowania jako prekursora platyny Pt(NO₃)₄ aktywność katalizatorów zawierających MnOx w utlenianiu CO wzrasta ze wzrostem ilości MnOx naniesionego na Al₂O₃ w zakresie 0,06–0,39% mas. Używając jako prekursora H₂PtCl₆, uzyskano nieco mniejszą aktywność katalizatora w tym procesie. W utlenianiu heksanu największą aktywność wykazuje katalizator 0,15%Pt/0,26%MnOx/Al₂O₃, Wprowadzenie 5–15% mas. MnOx do Al₂O₃ obniża aktywność katalizatora Pt prawdopodobnie ze względu na zmniejszenie powierzchni właściwej warstwy pośredniej i zmniejszenie dostępności MnOx dla reakcji utleniania.

EN

MnOx was added to monolithic 0.15%Pt/Al₂O₃ catalyst studied for its activity in oxidn. of CO and C₆H₁₄ In the 0.15%Pt/x%MnO/Al₂O₃ catalysts, Pt dispersion was higher than in the 0.15%Pt/Al₂O₃ catalyst and both Mn³⁺ and Mn²⁺ ions were contained. Pt(NO₃)₄ was more efficient Pt precursor than H₂PtCl₆. The 0.15%Pt/0.26%MnOx/Al₂O₃ and 0.15%Pt/0.39%MnOx/Al₂O₃ catalysts exhibited the highest activities in the oxidn. of C₆H₁₄ and CO, resp.

2

Ocena niepewności pomiaru przy wyznaczaniu aktywności katalizatorów parowej konwersji metanu z parą wodną w 4-kanałowym reaktorze typu Tiomkina

Michalska K., Kruk J.

Chemik

|

2016

|

Vol. 70, nr 8

426--431

PL

Przy oznaczaniu stałej szybkości reakcji k na katalizatorze parowego reformingu metanu (która charakteryzuje aktywność katalizatora) dokonuje się pomiaru szeregu parametrów bezpośrednich, z których dopiero wylicza się stałą szybkości reakcji k. Pomiary te obciążone są niepewnościami, które sumują się, tworząc ostatecznie złożoną niepewność wyznaczania stałej szybkości reakcji. W pracy wykorzystano metodę szacowania tej niepewności opierając się na wiedzy o procesie pomiarowym i zależnościach fizycznych pomiędzy parametrami mierzonymi (metoda typu B).

EN

During the determination of the reaction rate constant k on the catalytic converter of the methane steam reforming process (featured by catalyst activity), a number of direct parameters are measured, which are then used to calculate the reaction rate constant k. Such measurements are charged with uncertainties, which sum up creating a composite uncertainty of the reaction rate constant determination. This study uses the estimation method based on the knowledge of the measurement process and physical relations between measured parameters (type B method).

3

Kontrola aktywności katalizatora o nośniku z węgliku krzemu

Lenc A.

Eliksir

|

2015

|

nr 2

9--12

4

Ocena niepewności pomiaru przy ocenie aktywności katalizatorów konwersji monotlenku węgla w reaktorze Tiomkina

Michalska K., Kruk J.

Chemik

|

2015

|

Vol. 69, nr 9

572--577

PL

Przy oznaczaniu stałej szybkości reakcji k na katalizatorze konwersji tlenku monotlenku węgla (która charakteryzuje aktywność katalizatora) dokonuje się pomiaru szeregu parametrów bezpośrednich, z których dopiero wylicza się stałą k szybkości reakcji. Pomiary te obciążone są niepewnościami, które sumują się tworząc ostatecznie złożoną niepewność wyznaczania stałej szybkości reakcji. W pracy wykorzystano metodę B[1] szacowania tej niepewności w oparciu o wiedzę o procesie pomiarowym i zależnościach fizycznych pomiędzy parametrami mierzonymi.

EN

In order to determine reaction rate coefficient k for carbon monoxide conversion catalyst (that describes catalyst activity), it is necessary to measure number of direct parameters, which are used then for calculation of reaction rate constant k. The measurements are subject to uncertainties that are added up finally forming complex uncertainty of determination of reaction rate constant. The paper uses method B[1] for estimation of this uncertainty based on the knowledge of the measurement process and physical dependencies between measured parameters.

5

Ocena błędu przy pomiarze aktywności katalizatora deN2O w reaktorze Zielińskiego

Kruk J.

Chemik

|

2014

|

Vol. 68, nr 5

494--499

PL

Przy oznaczaniu stałej szybkości reakcji k na katalizatorze (która charakteryzuje aktywność katalizatora) dokonuje się pomiaru szeregu parametrów bezpośrednich, dlatego istnieje propagacja błędów pomiarów bezpośrednich na wynik końcowy. Przedstawiono oszacowanie niepewności wyniku na podstawie klasycznego wzoru różniczkowego dla badań przykładowego katalizatora żelazowo-glinowego do rozkładu podtlenku azotu. Maksymalny błąd wyznaczenia wielkości fizycznej, będącej funkcją bezpośrednich pomiarów kilku parametrów niezależnych, można ocenić korzystając ze zmodyfikowanego wzoru na różniczkę zupełną. W pracy przedstawiono wykorzystanie rachunku błędów dla oceny dokładności oznaczania stałej szybkości reakcji rozkładu podtlenku azotu na katalizatorze żelazowo-glinowym.

EN

In order to determine reaction rate constant k for catalyst (which describes catalyst activity), it is necessary to carry out number of direct measurements, which results in measurement error propagation to the final result. The article presents an estimation of result uncertainty based on the classical differential formula for studying an exemplary nitrous oxide decomposition iron-aluminum catalysts. The maximum error of determination of physical quantity, which is a function of direct measurements of several independent variables, can be estimated using a modified formula for total differential. The article presents application of error calculus for evaluation of determination accuracy of reaction rate constant for the nitrous oxide decomposition using an iron-aluminum catalyst.

6

Wpływ rodzaju węgla podłożowego na aktywność katalizatorów NiMo do procesu hydroodsiarczania

Truszkiewicz E., Raróg-Pilecka W., Irach M., Karolewska M., Narowski R.

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 9

1797-1802

PL

Spreparowano serię katalizatorów NiMo osadzonych na węglach. Zastosowane węgle aktywne scharakteryzowano przy użyciu fizysorpcji azotu, porozymetrii rtęciowej oraz badań termoprogramowanej desorpcji grup funkcyjnych (TPD z detekcją MS). Aktywność katalityczną układów NiMo osadzonych na materiałach węglowych zbadano w modelowej reakcji uwodornienia tiofenu. Pomiary kinetyczne wykonano w szklanym reaktorze przepływowym pod ciśnieniem atmosferycznym. Podjęto próbę skorelowania budowy i czystości podłoża węglowego, a także chemii jego powierzchni z właściwościami katalitycznymi otrzymanych katalizatorów.

EN

Six NiMo catalysts supported on various C substrates were prepd. by the impregnation method. The catalytic activity of the resulting systems was tested in hydrodesulfurization of thiophene at 260–400°C and 1 atm. Active C supports were characterized by N₂ sorption, Hg porosimetry and temp.-programmed desorption. Activity of the catalysts depended strongly on the properties of the C support. Some of the bimetallic NiMo/C catalysts were more efficient than the com. one.

7

Wpływ katalizatora na szybkość tworzenia wielkocząsteczkowych ftalanów alifatycznych

Kulawska M.

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 9

1851-1853

PL

Przeprowadzono syntezę wielkocząsteczkowych ftalanów alifatycznych z bezwodnika ftalowego i alkoholu n-heptylowego, n-nonylowego lub n-undecylowego w doświadczalnym izotermicznym reaktorze półprzepływowym. Pierwszy etap syntezy jest bardzo szybką, nieodwracalną reakcją. Stwierdzono, że rodzaj katalizatora ma wpływ na kinetykę drugiego etapu procesu (tworzenie diestru), który jest wolną reakcją równowagową. Jako katalizatory zastosowano kwas siarkowy, kwas wolframofosforowy i tytanian tetrabutylowy. Określono parametry równań kinetycznych.

EN

Phthalic anhydride was esterified with n-heptyl, n-nonyl and n-undecyl alcs. in presence of H₂SO₄, H₃PW₁₂O₄₀·xH₂O or TiBu₄ catalysts (0.05–0.25% by mass) at 413 K to 453 K to det. the reaction kinetics. The 1st order reaction (except for TiBu₄) was found. The TiBu4 showed the lowest catalytic activity but the highest activation energy (149,2 kJ/mole).

8

Effect of promotor type and reducer addition on the activity of palladium catalysts in oxidation of methane in mine ventilation air

Kucharczyk B., Tylus W.

Environment Protection Engineering

|

2011

|

Vol. 37, nr 4

63-70

EN

The aim of the study was to examine how the palladium precursors such as Pd(NO3)2 or PdCl2 and the reducers added (hydrazine hydrate or EDTA) influence methane combustion activity of monolithic palladium catalysts. Palladium nitrate was found to be a better Pd precursor, and the catalysts obtained displayed a noticeably higher activity in methane oxidation. The addition of hydrazine hydrate to 1% Pd/Al2O3 catalyst increased its activity when PdCl2 was used as the palladium precursor. With Pd(NO3)2 as the palladium precursor, the addition of reducers - hydrazine hydrate or EDTA - decreased the activity of the monolithic palladium catalysts tested.

9

Titanium-magnesium catalysts for olefin polymerization - effect of titanium oxidation state on catalyst performance

Mikenas T. B., Tregubov A. A., Zakharov V. A., Echevskaya L. G., Matsko M. A.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

353-357

EN

In this work, we investigated the influence of oxidation state of titanium and the effect of ethoxy groups' introduction into titanium compounds on the catalytic properties of MgCl2 - supported catalysts [with triisobutylaluminum (TIBA) or triethylaluminum (TEA) as cocatalyst] in ethylene polymerization and ethylene 1-hexene copolymerization, and on the polymer characteristics. To prepare supported titanium-magnesium catalysts of various compositions, soluble compounds of titanium in different oxidation states [?6-benzene-Ti2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE, and Ti4+(OEt)2Cl2] were synthesized, analyzed by ESR and 13C NMR methods, and immobilized on the highly dispersed magnesium chloride. The data were obtained on the effects produced by composition and oxidation state of titanium compounds (covering also commonly used TiCl4) on the activity, control of PE molecular weight by hydrogen, copolymerization ability, and molecular weight distribution (MWD) of polyethylene. The results obtained demonstrate that different titanium precursors comprising Ti(II), Ti(III) and Ti(IV) compounds supported on MgCl2 allow preparing the highly active catalysts for ethylene polymerization or ethylene/1-hexene copolymerization. It was found that titanium oxidation state in the initial titanium compounds had a weak effect on the molecular weight and MWD of PE, whereas the ligand environment of titanium affected this parameter more strongly.

PL

Otrzymano różniące się składem wysoce reaktywne tytanowo-magnezowe układy katalityczne obejmujące rozpuszczalne związki tytanu o rozmaitym stopniu utlenienia [?6-benzenTi2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE (DBE=eter dibutylowy) oraz Ti4+(OEt)2Cl2] i scharakteryzowano je metodami ESR a także 13C NMR. Zbadano wpływ stopnia utlenienia tytanu oraz wprowadzenia do jego związków grup etoksylowych na aktywność omawianych układów katalitycznych na nośniku MgCl2 [z zastosowaniem triizobutyloglinu (TIBA) lub trietyloglinu (TEA) jako kokatalizatora] w polimeryzacji etylenu oraz jego kopolimeryzacji z 1-heksenem (tabela 1). W charakterze regulatora ciężaru cząstkowego produktów zastosowano wodór (tabele 2 i 3). Stwierdzono, że stopień utlenienia tytanu wywiera jedynie niewielki wpływ na wartości ciężaru cząsteczkowego (Mw) PE i jego rozkładu (MWD), podczas gdy rodzaj ligandu związanego z atomem tytanu zmienia te właściwości w istotny sposób. W kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem określono wartości współczynników reaktywności (r1) etylenu wobec badanych katalizatorów (tabela 4).

10

Study of propylene polymerization using zirconocenes Ph2CCpFluZrCl2 and rac-Me2Si(2-Me,4-PhInd)2 ZrCl2 activated by combined MAO/TIBA cocatalyst

Faingol‘d E. E., Bravaya N. M.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

358-363

PL

Cyrkonoceny Ph2CCpFluZrCl2 (1) i rac-Me2Si(2-Me,4-PhInd)2ZrCl2 (2) wstępnie aktywowano metyloalumoksanem (MAO) w warunkach względnie małej wartości stosunku molowego AlMAO/Zr=20-300, a następnie aktywowano je po raz drugi bądź w typowy sposób za pomocą MAO, bądź też triizobutyloglinem (TIBA). Zbadano zależność aktywności katalitycznej tak uzyskanych układów w procesie polimeryzacji propylenu - w tradycyjnym środowisku toluenu albo, korzystniejszym, heptanu - od stosunku molowego Alkokatal./Zr (tabele 1 i 2, rys. 1 i 4). Metodą 1H NMR udowodniono, że zastosowanie zbliżonego do równomolowego stosunku MAO/TIBA prowadzi do utworzenia przede wszystkim tetraizobutyloalumoksanu (TIBAO) (rys. 2). Oznacza to, że TIBAO uczestniczy w inicjowaniu polimeryzacji wobec badanych układów katalitycznych. Stwierdzono również, że TIBAO przyczynia się do większej w porównaniu z MAO aktywności katalizatorów (z zachowaniem mniejszych stosunków molowych aktywatora do katalizatora) oraz umożliwia prowadzenie polimeryzacji propylenu w środowisku heptanu.

11

Monolithic La1-xPtxMnO3 and LaMn1-xPtxO3 perovskite catalysts for the oxidation of methane and carbon oxide

Kucharczyk B., Zabrzeski J.

Environment Protection Engineering

|

2008

|

Vol. 34, nr 4

75-80

EN

The substitution of 0.1-0.2 mol of lanthanum in LaMnO3 by platinum enhances the activity of the perovskite in CO oxidation, and the La0.9Pt0.1MnO3-based catalyst was found to be most active in this process. When the CO oxidation involves the temperatures higher than 270 ?C, the catalysts based on LaMn0.9Pt0.1O3, La0.8Pt0.2MnO3 and La0.85Pt0.15MnO3 perovskites do not differ in activity. In CH4 combustion, the La0.9Pt0.1MnO3 and LaMn0.9Pt0.1O3 catalysts display a higher activity than the LaMnO3 catalyst does. When the Pt content in LaMnO3 is higher than 0.1, its activity in CH4 combustion and the resistance to thermal shocks decrease. When some part of La in the LaMnO3 perovskite is substituted by Pt, the specific surface area of the perovskite decreases from 8.6 m2/g (LaMnO3) to 3.1 m2/g (La0.8Pt0.2MnO3).

PL

eśli w perowskicie LaMnO3 zastąpić od 0,1 do 0,2 mola lantanu platyną, to zwiększa się aktywność tego perowskitu w utlenianiu CO. Najwyższą aktywność w utlenianiu wykazuje katalizator z perowskitem La0,9Pt0,1MnO3. Metan jest efektywniej utleniany, gdy 0,1 mola lantanu w katalizatorze LaMnO3 zastępuje się platyną. Większa zawartość platyny w perowskicie LaMnO3 obniża zarówno jego aktywność w utlenianiu CO, jak i odporność katalizatora perowskitowego na naprzemienne zmiany temperatury. Zastąpienie części lantanu w perowskicie LaMnO3 platyną zmniejsza powierzchnię właściwą perowskitu z 8,58 m2/g (LaMnO3) do 3,1 m2/g (La0,8Pt0,2MnO3).

12

Effect of platinum doping on activity of LaMnO3 in oxidation of volatile organic compounds

Musialik-Piotrowska A.

Environment Protection Engineering

|

2008

|

Vol. 34, nr 4

157-163

EN

The activity of two monolithic catalysts, one based on LaMnO3 alone and the other one on Ptdoped LaMnO3, was compared in the oxidation of hydrocarbons, oxygenated compounds and npropylamine. In the oxidation of oxy-derivatives and amine, the LaMnO3 catalyst showed a slightly lower, and in the oxidation of hydrocarbons a significantly lower activity as compared to the Ptdoped LaMnO3 catalyst. Hydrocarbons were oxidized to CO2 and water, the oxy-derivative compounds being oxidized via intermediates. Over the Pt-doped perovskite, deep oxidation of all the compounds tested took place practically above 320 °C, while in the presence of the LaMnO3 perovskite, intermediate products were detected in the reaction gas even at the highest reaction temperatures.

PL

Porównano aktywność utleniania wybranych związków, tzn. węglowodorów, połączeń tlenowych i n-propyloaminy, w obecności dwóch katalizatorów monolitycznych na bazie perowskitu LaMnO3, samego i z dodatkiem platyny. W utlenianiu pochodnych tlenowych i aminy sam LaMnO3 wykazał nieznacznie niższą aktywność niż perowskit domieszkowany platyną, jednak znacząco niższą w utlenianiu obu węglowodorów. Węglowodory spalały się do CO2 i wody, pozostałe związki poprzez produkty pośrednie. Perowskit z dodatkiem platyny umożliwił głębokie utlenianie wszystkich testowanych związków praktycznie powyżej 320 °C, podczas gdy w obecności samego perowskitu produkty pośrednie w gazach poreakcyjnych wykrywano nawet w najwyższych testowanych temperaturach (do 470 °C).

13

Effect of the CeO2 ingredient on the activity of a Pd-based monolithic catalyst for methane combustion

Kucharczyk B.

Environment Protection Engineering

|

2006

|

Vol. 32, nr 3

17-23

EN

CeO2 incorporation into Pd/Al2O3 active phase enhanced thermal resistance of the catalyst and its activity in methane combustion. The activity of the catalyst depended on the amount of CeO 2 incorporated as well as on the method of incorporation and was found to be the highest in the 0.5%Pd/0.25%CeO2/Al2O 3, 0.5%Pd/0.12%CeO2/Al2O3 and 2%Pd/0.12%CeO2/Al2O3 systems, where CeO 2 had been deposited onto the Al2O3-based washcoat. Methane conversion over such catalysts was notably higher than over 0.5%Pd/Al2O3 and 2%Pd/Al2O3. The incorporation of CeO2 into both washcoat and active layer brought about only a slight increase in the activity of the catalysts tested.

PL

Badanie aktywności katalizatorów palladowych z dodatkiem tlenku ceru(IV) podczas spalania metanu wykazało, że tlenek ten zwiększa aktywność katalizatora Pd/Al2O3. Aktywność katalizatorów zależy od sposobu wprowadzenia CeO2 i jego ilości. Najwyższą aktywność wykazują katalizatory o składzie 0,5% Pd/0,25% CeO2/Al2O3, 0,5% Pd/0,12% CeO2/Al2O3 i 2% Pd/0,12% CeO2/Al2O3, w których CeO2 naniesiono na powierzchnię warstwy pośredniej z Al2O3. Uzyskuje się na nich stopień przereagowania metanu znacznie wyższy niż na katalizatorach odpowiednio 0,5% Pd/Al2O3 i 2% Pd/Al2O3,. Wprowadzenie CeO2 do warstwy pośredniej i warstwy aktywnej katalizatora powoduje tylko niewielki wzrost jego aktywności.

14

Wpływ faz aktywnych modyfikatorów katalizatorów DESONOX na ich aktywność w procesie odsiarczania gazów pochodzących ze spalania węgla kamiennego

Marcewicz-Kuba A., Nazimek D., Kubica K.

Przemysł Chemiczny

|

2003

|

T. 82, nr 8-9

736-740

15

Studies on ethyl ene/1-hexene copolymerization over the zirconocene catalyst supported on MAO-modified MgCl2(THF)(2)

Białek M., Utrata A., Czaja K.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 1

59-63

EN

The activity of a MgCl2(THF)(2)/MAO/Cp2ZrCl2/MAO catalyst was studied in copolymerization of ethylene with 1-hexene in relation to Al:Zr mole ratio (1500-7000 at 50degreesC), experimental temperature (20-70degreesC), and time (20-90 min at 50degreesC; 10-55 min at 65degreesC). As the temperature and the Al:Zr ratio were increased, the activity of the catalyst rose. At the same time, the degree of incorporation of 1-hexene into the polymer chain increased and the M, melting point and crystallinity of the copolymer decreased. The catalyst was stable throughout the copolymerization. The process rate and copolymer properties were not affected by copolymerization time.

16

The effect of substituents in bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride complexes on catalytic properties with Al(i-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 as activator in ethylene polymerization

Panin N., Babkina O. N., Bravaya N. M.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 1

44-47

EN

A series of zirconocenes (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z'-Bu, Me3Si, cyclo-C^Hu) and a "constrained geometry catalyst" Me2SiCp*N(i-Bu)ZrCl2 (Cp* = C5(CH3)4), activated with Al(z-Bu)3/CPh3B(QF5)4, were studied in relation to catalytic properties in ethylene polymerization. With varying substituents, the complexes gave polymer yields diminishing in the following descending order: Me > i-Pr > w-Bu > z'-Bu > Me3Si > cyc/o-C6Hn. The logarithm of initial polymerization rate (eqn. 3) was found to be directly related to the superposition of inductive and steric constants of the substituents in the ternary systems (Fig. 3, Table 2). The M of the PE produced with the aid of ternary catalytic systems was higher than that of PE produced with the corresponding complexes using methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst. Polymerization kinetics data allow to suggest the Al(z-Bu)3 to have been incorporated into the active center as a heteronuclear bridged complex.

PL

Zbadano aktywność katalityczną w polimeryzacji etylenu szeregu cyrkonocenów (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z-Bu, Me3Si, cycto-C6Hn) oraz katalizatora o usztywnionej strukturze geometrycznej Me2SiCp*N(z-Bu)ZrCl2 [Cp* = C5(CH3)4] z zastosowaniem Al(2-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 jako aktywatora. Ustalono, że wydajność polimeru malała w następującej kolejności podstawników: Me > z-Pr > n-Bu > i-Bu > Me3Si > cyclo-CeHn- Zbadane trójskładnikowe układy katalityczne wykazują liniową zależność pomiędzy logarytmem początkowej szybkości polimeryzacji [równanie (3)] i kombinacją liniową wartości stałych indukcyjnych i sferycznych (równanie Hammetta) podstawników (rys. 3, tabela 2). Ciężary cząsteczkowe PE uzyskanych przy użyciu omawianych układów katalitycznych były większe w przypadku PE otrzymanych wobec odpowiednich kompleksów, w których jako katalizator zamiast Al(z-Bu)3 występował metyloaluminoksan (MAO). Dane dotyczące kinetyki polimeryzacji pozwalają wnioskować, że Al(i-Bu)3 jest wbudowany w centra aktywne jako heteronuklearny kompleks mostkowy.

17

Titanium -magnesium catalysts containing tetrahydrofuran and ethyl acetate for ethylene polymerization

Szczegot K., Sibielska-Wiercigroch I., Efler J., Flisak Z.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

344-348

EN

A complex [TiCl3(THF)2(CH3CO2C2H5] (I) was used as a pre-cursor of titanium-magnesium catalysts for ethylene polymerization. The complex was ball-milled in hexane with [MgCl2(THF)2] and activated with AlEt3 used as cocatalyst for 15 min at 323 K. Ethylene was polymerized at 323 K in hexane at a pressure of 0.5 MPa. The reaction was quenched with methanolic 5% HCl and the polymer was washed with methanol and dried at 303 K for 12 h at 5 hPa. The catalyst was found to be very active. Depen-ding on the nature of the cocatalyst used, the catalyst activity varied within a range of 21.5–93.0 kg PE/(g Ti ź h) and the resulting polymer was cha-racterized by specific gravity 0.955–0.968 g/cm3, bulk density 115–128 g/dm3, crystallinity 57.5–61.7% and molecular weight distribution width 9.04–11. The complex (I) is believed to decompose at the catalyst prepara-tion step. Catalyst activities of (I) were compared with those of catalysts ba-sed on titanium(III) and titanium(IV) chlorides and their complexes with Lewis bases. Pure (I) activated with organoaluminum compound is inactive in low-pressure ethylene polymerization.

18

Studies on homo and copolymerizations of long-chained alpha-olefins over metallocene catalysts

Quijada R., Rojas R., Guevara J., Narvaez A., Delfin D., Galland G. B.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

339-343

EN

Metallocene catalysts, viz., rac-Et(Ind)2ZrCl2, rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 and Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2, were studied in homopolymerization of 1-octadecene and the first two were used in copolymerization of ethylene with 1-octadecene. They exhibited different activities and rac-Et(Ind)2ZrCl2 was the most active in the homopolymerization carried out at 70°C. At 30°C, the activities were practically identical. In the copolymerization runs, the catalysts were similarly active, and the Et-bridged catalyst was the more active. The copolymers prepared over rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 were found to have more comonomer incorporated. The composition of copolymerization products was found (13C-NMR) to vary with the catalyst system. DSC thermograms showed poly-1-octadecene prepared over rac-Et(Ind)2ZrCl2 to vary in properties with polymerization temperature (Figs. 3-5). The homopolymer prepared at 70°C showed endotherms at 41°C and 53°C and that prepared at 30°C produced one broader peak at 67°C. With rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2, the 70°C homopolymer produced one broader peaks at 41°C and 53°C and the 30°C homopolymer gave peaks at 7°C and 67°C. The two peaks in the homopolymer thermograms appear to be explicable in terms of different structural ordering in various homopolymer domains. As the comonomer concentration in the feed was increased, the molecular weight decreased and otherwise was independent of the type of the metallocene used.

19

Advances in supported metallocene catalysis

Tait J. T., Monterio G. K. M., Yang M., Richardson J., Ediati R.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

314-322

EN

A kinetic, active centre, and morphological analysis has been carried out on the polymerization of ethylene and propylene in hydrocarbon, aromatic and chloroaromatic media using selected homogeneous and silica supported metallocene catalysts activated by methylaluminoxane(MAO).

PL

Przedstawiono wyniki badań kinetyki polimeryzacji etylenu i propylenu prowadzonych w różnych rozpuszczalnikach w obecności wybranych homigenicznych i nośnikowych katalizatorów metalocenowych aktywowanych metyloaluminoksanem (MAO).

20

Zastosowanie polimerów jako katalizatorów w reakcjach katalizy międzyfazowej. Cz. II. Katalizatory polimerowe - sole oniowe, związki makrocykliczne oraz rozpuszczalniki aprotyczne na matrycy polimerowej

Bogdał D., Pielichowski J.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 1

11-17

PL

Przedstawiono przegląd literatury dotyczący układów polimerowych, które mogą być wykorzystywane do katalizowania reakcji w warunkach katalizy międzyfazowej (PCT). Za-stosowanie katalizatorów PCT na matrycy polimerowej pozwala na uniknięcie wielu problemów związanych z oddzielaniem katalizatora po reakcji i umożliwia jego recykling. Mimo, że w większości przypadków jako ugrupowanie aktywne na matrycy polimerowej wykorzystuje się klastyczne katalizatory PCT (sole oniowe, etery koronowe i kryptandy), istnieje tu znacznie więcej czynników mających wpływ na ich aktywność niż w przypadku odpowiednich katalizatorów małocząsteczkowych. Do czynników takich zalicza się np. stopień usieciowania matrycy, stężenie aktywnych ugrupowań i ich lipofilowość, długość łańcucha metylenowego łączącego matrycę z grupą aktywną. Interesującą grupę stanowią również rozpuszczalniki aprotyczne na matrycy polimerowej (sulfotlenek dimetylowy, sul-folan, N,N-dimetyloformamid i in.); wykorzystuje się je jako współrozpuszczalniki o działaniu katalitycznym w reakcjach PCT.

EN

Summary - A review covering polymer systems applicable as PTC, subdivided into three groups: (i) polymeric phosphoramides, acetamides, sulfoxides, sulfones and pyridines used as PTC in the unmodified form (ineffective m the monomer form); (ii) onium salts, crown ethers and cryptands supported on insoluble polymer matrices; (iii) soluble polymers containing aprotic solvent moieties such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, N,N-dimethyl formamide, N,N-dimethyl acetamide, etc. Although group ii includes classical PTC species, catalyst activity is still affected by structural factors like the degree of crosslinking of polymer matrix, concentration and lipophilicity of active groups, length of the methylene chain spacer between the polymer and the active group, etc. Immobilization on a polymer matrix eliminates problems of separation and recycling of PTC catalysts. Mechanical strength and chemical stability of immobilized PTC are then crucial.