Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Próby uniepalniania gumy za pomocą cieczy jonowych

Bieliński D., Kmiotek M., Chruściel J., Kleczewska J., Anyszka R., Bojarska-Kraus M.

Zeszyty Naukowe Politechniki Poznańskiej. Budowa Maszyn i Zarządzanie Produkcją

|

2010

|

Nr 12

19-24

PL

Celem pracy było zbadanie wpływu cieczy jonowych na stabilność termiczną i palność gumy. W badaniach wykorzystano następujące ciecze jonowe: tri(pentafluoroetylo)-trifluorofosforan triheksylo(tetradecylo)fosfonowy, tetrafluoroboran l-butylo-2,3-dimetylo-imidazoliowy oraz tri(pentafluoroetylo)trifluorofosforan tetrametylo-amoniowy (Sigma Aldrich), za pomocą których modyfikowano powierzchnię krzemionki, którą następnie napełniano kauczuk, lub spęczniano powierzchnię gumy. Wbrew oczekiwaniom, modyfikacja powierzchni cząstek napełniacza za pomocą cieczy jonowej nie podnosi w istotny sposób stabilności termicznej (T5, T50) ani też wartości wskaźnika tlenowego (Ol) gumy z jego udziałem. Trochę lepiej przedstawia się sytuacja w przypadku powierzchniowej modyfikacji gumy za pomocą cieczy jonowych. Podjęto próby wyjaśnienia tej nieoczekiwanej sytuacji (w literaturze przedmiotu można znaleźć szereg doniesień o uniepalnianiu materiałów, np. drewna, za pomocą cieczy jonowych), badając stopień modyfikacji powierzchni napełniaczy i warstwy wierzchniej gumy oraz morfologię napełnionych wulkanizatów.

EN

The work was aimed to explain the influence of ionic liquids on thermal stability and flame-ability of rubber. In this study the following ionic liquids: Trihexyl(tetradecyl)pfosphonium tris(pentafluoroethyl)trifluorophosphete, l-butyl-2,3-dimethyl-imidazolium tetrafluoroborate and tetramethylammonium tris(penthafluoroethyl) trifluorophosphate (Sigma Aldrich) were used either for the surface modification of silica, applied further as a filler, or for swelling of the surface layer of rubber. Contrary to expectations, modification of the surface of filler particles does not improve significantly neither thermal stability (T5, T50), nor the value of oxygen index (OI) of filled vul-canizates. Slightly better situation was observed for the surface modification of rubber by ionic liquids. Attempts were made to explain this unexpected situation (some examples on efficiency of substances containing ionic liquids e.g. towards improvement of flame resistance of wood, are reported in the subject literature), investigating the degree of modification of fillers' surface and the surface layer of rubber, as well as the morphology of filled vulcanizates.

2

Badania modelowe palnika do spalania ziaren zbóż

Kruszyński S., Boryca J., Chruściel J., Sołtysiak Ł.

Czysta Energia

|

2009

|

Nr 3

32-33

3

Karbofunkcyjne silany i polisiloksany. Cz. I. Zastosowania karbofunkcyjnych silanów

Chruściel J., Leśniak E., Fejdyś M.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 10

709-716

PL

Na podstawie danych literaturowych przedstawiono ogólną charakterystykę środków wiążących - karbofunkcyjnych silanów (KFS) stanowiących związki o wzorze ogólnym XmRnSi(R'Y)4-m-n, gdzie R - grupa alkilowa (często metylowa), R' - łańcuch alkilenowy, Y - grupa funkcyjna (np. Cl, NH2, NR2, OH, OCOR, NCO, CH2=CH, SH), X - grupa funkcyjna zdolna do hydrolizy (np. Cl, OH, OCOR), m=1-3, n=1-2, m+n=3. Szczegółowo omówiono również różne podstawowe dziedziny zastosowania KFS, takie jak modyfikacja właściwości napełniaczy i polimerów, procesy zol-żel oraz ochrona przed korozją.

EN

On the basis of literature data the general characteristics of binding agents, carbofunctional silanes (KFS) of general formula XmRnSi(R'Y)4-m-n [where R - alkyl group (often methyl one), R' - alkylene chain, Y - functional group e.g. Cl, NH2, NR2, OH, OCOR, NCO, CH2=CH, SH, and X - functional group capable to hydrolysis e.g. Cl, OR, OCOR; m=1-3, n=1-2, m+n=3] was presented. Various main areas of KFS applications such as modification of the properties of fillers or polymers, sol-gel processes and anticorrosion protection were discussed in detail.

4

Karbofunkcyjne silany i polisiloksany. Cz. 2, Otrzymywanie i zastosowania karbofunkcyjnych polisiloksanów

Chruściel J., Leśniak E., Fejdyś M.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 11-12

817-829

PL

Obszerny (168 pozycji) przegląd literaturowy obejmuje najczęściej stosowane metody syntezy karbofunkcyjnych polisiloksanów (KFPS) - przede wszystkim hydrosililowanie lub reakcje równoważenia katalitycznego - ze szczególnym uwzględnieniem pochodnych polidimetylosiloksanów (PDMS) zawierających końcowe lub boczne grupy funkcyjne. Omówiono główne kierunki zastosowań KFPS, mianowicie: modyfikację żywic epoksydowych, poliuretanów, polimoczników, poliwęglanów i innych materiałów polimerowych, a także: otrzymywanie membran o dużej przepuszczalności gazów, immobilizację układów ligandowych, modyfikację powszechnie używanych materiałów polimerowych (termoplastycznych i utwardzalnych). Przedstawiono również wykorzystanie KFPS do celów specjalnych, np. do wytwarzania przewodzących kopolimerów silikonowo-pirolowych i polimerowych materiałów amfifilowych, a KFPS z grupami sacharydowymi - do produkcji leków. Opisano syntezę sieci IPN z udziałem KFPS oraz zastosowanie karbofunkcyjnych polisiloksanów w przetwórstwie fullerenów. Wykazano, że modyfikacja chemiczna różnych polimerów za pomocą KFPS wywiera bardzo korzystny wpływ na ich właściwości.

EN

The vast literature review (168 references) covers most often used methods of syntheses of carbofunctional polysiloxanes (KFPS), mainly hydrosilylation or catalytic equilibration reactions, especially poly(dimethylsiloxane) (PDMS) derivatives containing end or side functional groups. The main directions of KFPS applications were discussed, namely: modification of epoxy resins, polyurethanes, polyureas, polycarbonates and other polymeric materials, preparation of membranes of high gas permeability, immobilization of ligand systems and modification of widely used thermoplastic or thermosetting polymeric materials. Applications of KFPS for special purposes, e.g. preparation of conductive silicone-pyrrole copolymers or amphiphilic polymer materials or for drugs' production (KFPS with saccharide groups) were presented as well. Synthesis of IPN network with KFPS and applications of carbofunctional polysiloxanes in processing of fullerenes were described also. It was shown that chemical modifications of various polymers with KFPS very positively affected their properties.

5

Rzepak jako źródło czystej energii

Kruszyński S., Boryca J., Chruściel J.

Czysta Energia

|

2008

|

Nr 4

24-25

6

Przydomowe kotłownie na słomę

Kruszyński S., Boryca J., Chruściel J.

Czysta Energia

|

2008

|

Nr 2

22-23

7

Modernizacja zakładu ciepłowniczego w oparciu o biomasę

Kruszyński S., Boryca J., Chruściel J.

Czysta Energia

|

2008

|

Nr 7-8

30-31

8

Modyfikacja kauczuku butadienowo-styrenowego polimetylosiloksanami. Cz. II. Układy napełnione krzemionką

Bieliński D., Głąb P., Chruściel J.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 4

268-273

PL

Zbadano wpływ kilku modyfikatorów z grupy polimetylowodorosiloksanów (PMHS) na morfologię i niektóre właściwości wulkanizatów kauczuku butadienowo-styrenowego (SBR) napełnionego krzemionką. Kinetyka sieciowania kauczuku ulega zmianie w wyniku blokowania przez cząsteczki reaktywnego modyfikatora centrów aktywnych na powierzchni krzemionki. Gęstość usieciowania wulkanizatów wzrasta wraz ze zwiększeniem reaktywności zastosowanego modyfikatora, wyrażonej stosunkiem ilości merów metylowodorosiloksanowych (DH) do merów dimetylosiloksanowych (D) w jego cząsteczce. Wyniki badań stopnia zdyspergowania napełniacza w matrycy kauczukowej korelują z rezultatami oceny charakterystyki mechanicznej wulkanizatów. Mianowicie, lepsze zdyspergowanie krzemionki powoduje wyraźny wzrost wytrzymałości gumy na rozciąganie, w połączeniu z jedynie nieznacznym zmniejszeniem wydłużenia względnego przy zerwaniu. Badane PMHS spełniają zatem w napełnionym SBR podwójną rolę: dyspergatora i koagenta sieciowania. Stwierdzono ponadto migrację modyfikatorów na powierzchnię gumy, co powoduje zmniejszenie współczynnika tarcia materiału. Zaobserwowano, że efekt ten jest tym większy, im mniejszą reaktywność wykazuje zastosowany modyfikator; przedstawiono interpretację tego zjawiska.

EN

The effects of several modifiers, from the group of polymethylhydrosiloxanes (PMHS, Table 1), on the morphology and selected properties of styrene-butadiene rubber (SBR) vulcanizates filled with silica (Table 2) were studied. The kinetics of rubber crosslinking changes as a result of blocking of active centers on the silica surface by the particles of reactive modifier (Table 3). Crosslinking density of vulcanizate increases with an increase in reactivity of modifier used, expressed as a ratio of the amounts of methylhydrosiloxane mers (DH) and dimethylsiloxane ones (D) in its particle (Table 4). The results of investigations of degree of filler dispersion in the rubber matrix (Fig. 1 a-e) correspond with the results of an estimation of vulcanizates’ mechanical characteristics (Table 5). Namely, better silica dispersion causes clear increase in rubber tensile strength with just slight decrease in relative elongation at break. So PMHS investigated play a double role in the filled SBR as dispersants and crosslinking co-agents. Migration of modifiers to the rubber surface, causing decrease in friction factor (Fig. 2), was also found. This effect is the greater the lower reactivity of modifier used. An interpretation of this phenomenon is presented.

9

Modyfikacja kauczuku butadienowo-styrenowego polimetylosiloksanami. Cz. I. Oddziaływania modyfikatora z kauczukiem

Bieliński D., Głąb P., Chruściel J.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 3

195-202

EN

The results of investigations on structural aspects of styrene-butadiene rubber (SBR) modification with polymethylhydrosiloxanes (PMHS) or polydimethylsiloxanes (PDMS) were presented. The modifiers varied in reactivity, measured as a ratio of methylhydrosiloxane and dimethylsiloxane units (Table 1). The effects of modifier reactivity on the kinetics of radical reaction of rubber curing in the presence of dicumyl peroxide (DCP) as well as on the sulfur-induced vulcanization were determined (Table 2-5, Fig. 2 and 3). In case of DCP use the curing rate and efficiency increase with increasing reactivity of modifier used. However, in case of sulfur-induced vulcanization the systems containing less active PMHS showed the highest reaction rate. No modifier effect on the efficiency of sulfur-induced vulcanization was observed. It can be the result of active complex blocking by polysiloxanes, wetting the surface of ZnO being an activator of sulfur curing system. The curing in the presence of DCP is accompanied with the reactions of PMHS grafting onto elastomer and its polymerization in the rubber matrix. Organosilicon modifiers show the tendency to surface migration and segregation in the rubber. Together with the change in system morphology (Fig. 1) it influences mechanical (Table 6) and tribological properties (Table 8) of cured SBR. Namely, the introduction of a modifier into the rubber caused decrease in tensile strength, especially in case of the rubber cured in the presence of DCP. Macroscopic coefficient of friction for modified sulfur vulcanizates increases. However, in the case of SBR cured in the presence of DCP this coefficient can be lowered when low reactive PDMS or PMHS are used for modification.

10

Właściwości mechaniczne usieciowanych polimetylowodorosiloksanami kauczuków silikonowych zawierających krzemionkę i węglan wapnia

Fejdyś M., Chruściel J., Miazga A.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 1

48-57

PL

Kauczuki silikonowe typu RTV (wulkanizujące w temperaturze pokojowej) otrzymano sieciując polidimetylosiloksano-a,w-diole [HO(Me2SiO)nH] typu "Polastosil" wybranymi liniowymi bądź rozgałęzionymi poli(metylo, fenylo)wodorosiloksanami (PMHS, PMFHS) o różnych ciężarach cząsteczkowych i różnej funkcyjności (zawartości grup Si-H), w obecności dilaurynianu dibutylocyny (DBTL) jako katalizatora. Określono zależność czasu żelowania kauczuków od funkcyjności czynników sieciujących. Zbadano też wpływ rodzaju napełniaczy (2 typy krzemionki, węglan wapnia) i ich zawartości na wytrzymałość na rozciąganie (Rr) oraz wydłużenie względne przy zerwaniu (er) uzyskanych wulkanizatów.

EN

Silicone vulcanizates were obtained by crosslinking of poly(dimethyl-siloxane-a,w-diols) (Polastosil, Table 1) with poly[(methyl, phenyl) hydrosiloxanes] (PMHS, PMFHS) of different functionality (Table 2) in the presence of tin catalyst: dibutyltin dilaurate (DBTL). PMHS and PMFHS of linear and branched random structures: MD22DH10M, MD66DH10M, MD40(TPhM)10(TPhOH)10DH10M, MD42(TPhOH)5DH10M, MD42(TPhOH)10DH10M and MD42(TPhM)5(TPhOH)5DH10M (where: M = Me3SiO0.5, D = Me2SiO, DH = MeHSiO, TPhOH = O0.5(C6H5)Si(OH)O0.5, TPhM = O0.5(C6H5)Si(OSi Me3O0.5) were synthesized by hydrolytic polycondensation of appropriate chlorosilanes. Chemical structure and tacticity of PMHS were analyzed using NMR spectroscopy (Fig. 1-4). The content of Si-H groups was determined by iodometric titration (according to Westermark-Schowen procedure). Elastomer and rubber blends, without fillers or containing them (Zeosil 45, Sipernat 310 or precipitated calcium carbonate), were prepared by addition of stoichiometric amounts of crosslinking agent and catalyst in order to obtain 2-3 mm thick layers. Their gelation times, measured at room temperature, increased with a decrease in Si-H bonds content in crosslinking agent (Fig. 5). Tensile strength (Rr) and relative elongation at break (er) were measured for solid (non-porous) samples (Fig. 6-10). Vulcanizates prepared of Polastosil M-2000 filled with: Sipernat 310 (for 10 wt. %: Rr = 1.30-0.62 MPa, er = 170-310 %), calcium carbonate (for 10-20 wt. %: Rr = 0.62-0.83 MPa, er = 150-180 %), and mixtures of Zeosil 45 with CaCO3 showed the best mechanical properties.

11

Otrzymywanie i właściwości elastomerowych silikonowych warstw antyadhezyjnych na papierze i pergaminie

Chruściel J., Graczyk T.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 3

192-198

PL

Metodami hydrolitycznej polikondensacji i równoważenia katalitycznego otrzymano poli(dimetylo-co-metylowinylo)siloksany (PMVS) Me3SiO(Me2SiO)m(MeViSiO)nSiMe3 i poli(dimetylo-co-metylowodoro)siloksany (PMHS) Me3Si(Me2SiO)k(MeHSiO)lSiMe3 różniące się ciężarem cząsteczkowym, a więc i wartościami m oraz n, a także k oraz l. W wyniku usieciowania PMVS za pomocą PMHS pod wpływem handlowych katalizatorów platynowych otrzymywano cienkie warstwy elastomerów silikonowych na papierze i pergaminie. W analogiczny sposób uzyskano porównawcze powłoki z wykorzystaniem handlowych polimerów silikonowych i katalizatorów produkowanych przez 3 przodujące w tej dziedzinie firmy. Charakterystyka cech użytkowych badanych powłok obejmowała pomiary gramatury, ścieralności, migracji ich składników w temperaturze pokojowej i w temp. 70 oC oraz oporu oddzielania taśmy samoprzylepnej (świadczącego o właściwościach antyadhezyjnych). Powłoki z elastomerów silikonowych z syntez własnych nie ustępowały w tych badaniach warstwom otrzymanym z produktów handlowych.

EN

Hydrolytic polycondensation and catalytic equilibration methods were used for preparation of poly(dimethyl-co-methylvinyl)siloxanes (PMVS) Me3SiO(Me2SiO)m(MeViSiO)nSiMe3 and poly(dimethyl-co-methylhydro)siloxanes (PMHS) Me3Si(Me2SiO)k(MeHSiO)lSiMe3 differing in molecular weights so also in m and n values as well as k and l (Table 1-3). As a result of crosslinking of PMVS with PMHS, with use of commercial platinic catalysts (Table 4), thin layers of silicone elastomers on a paper or parchment were obtained. In the same way the comparative coatings of commercial silicones were prepared with use of catalysts produced by three leader companies (Table 5). The following properties of the coatings were investigated: basis weight, abrasion, migration of the components at room temperature and at temp. 70 oC and release force (showing the release properties) (Table 6 and 7). The coatings made of silicone elastomers prepared in our syntheses showed similar properties to the layers made of commercial products.

12

Synthesis of nanosilica by the sol-gel metod and its activity toward polymers

Chruściel J., Ślusarski L.

Materials Science

|

2003

|

Vol. 21, No. 4

461-469

EN

Applicability of the sol-gel method to fabricate polymer-silica composites has been briefly reviewed. The sol-gel method has been applied for synthesis of nanosilica in mineral and naphthenic oils and also in latexes of diene copolymers. A new silane precursor of nanosilica was prepared by transesterification of tetraethoxysilane with n-decyl alcohol and (aminopropyl)trimethoxysilane, in the presence of an emulsifier and a stabilizer. Transparent sols of nanosilica in oils were obtained as the main product, accompanied by few % of dispersions of SiO2. Microscope and AFM studies confirmed the presence of particles of nanometric size. The studies are continued in order to optimize reaction conditions and minimize the size of SiO2 particles. Nanosilica sols are applied for modification of properties of elastomers and other polymers. New hybrid modifiers of general formula X(Me2SiO)4R have been prepared. Their chemical structures were confirmed by spectroscopic methods: FT-IR and NMR (1H, 29Si-). These New products have been applied for synthesis of modified silica nanoparticles in elastomers matrices (in situ).

13

Modyfikacja uwodornionego kauczuku butadienowo-nitrylowego za pomocą polimetylowodorosiloksanu

Bik J., Rzymski W.M., Chruściel J.

Elastomery

|

2003

|

T. 7, nr 6

9-16

PL

Z badań metodą spektroskopii w podczerwieni oraz selektywnej ekstrakcji wynika, że podczas obróbki mechanicznej mieszaniny polimetylowodorosiloksanu (PMHS) z uwodornionym kauczukiem butadienowo-akrylonitrylowym (HNBR) w obecności alfa,alfa'-azo-bis(izobutyronitrylu) (AIBN) jako inicjatora wolnorodnikowego, około 60 % wprowadzonego PMHS przyłącza się do kauczuku. Dodatkowa obróbka mechanotermiczna mieszaniny HNBR-PMHS-AIBN w mikromieszarce, w temperaturze T = 353 K, zwiększa wydajność przyłączania PMHS do ok. 95 %. Przyłączony do kauczuku PMHS tworzy fazie HNBR skupiska o morfologii kropelkowej, prętowej lub lamelarnej, o wymiarach rzędu 10(do potęgi -6) m. Wymiary i struktura tych skupisk zależą od ilości przyłączonego modyfikatora. Skupiska PMHS działają jak wewnętrzny, związany z elastomerem smar, powodujący zmniejszenie sztywności produktu modyfikowanego oraz obniżenie współczynnika tarcia skojarzenia ciernego usieciowany HNBR - metal. Przy zawartości związanego PMHS > 5 phr współczynnik tarcia takiego skojarzenia ciernego nie zależy od wartości obciążenia normalnego próbki, co jest zjawiskiem rzadkim w skojarzeniach ciernych elastomer- sztywne podłoże.

EN

Hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR), polymethylhydrosiloxane (PMHS) as a modifying agent and alpha,alpha'-azobis(isobutyronitrile) (AIBN; free radical initiator) were blended on two-roll mill. During cold milling of the blend about 60 % of added PMHS was chemically bounded onto rubber chains. The additional thermomechanical processing of the blend at 353 K in internal mixer increases the modification yield up to 95 %. PMHS attached to the HNBR chains forms drop, rod or lamelle-shaped microphases, dispersed in the rubber matrix. The shape of dispersed microphases depends on the amount of bounded modifying agents. The PMHS microphases effect as an internal grease and decrease the friction coefficient in the system cured modified HNBR-metal. The modification of HNBR with more then 5 phr PMHS causes that the friction coefficient in cured modified HNBR-metal system does not depend on the normal load.

14

New block polymethylhydrosiloxanes

Chruściel J., Kulpiński J., Romanowski Z.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

1999

|

z. 140

109-114

EN

Three homological series of poly(dimethyl-b-methylhydro)siloxanes (PMHS), containing single and multiple MeHSiO units, Me3SiO0,5 and hydroxyl end groups, have been synthesized by polycondensation of dimethylsiloxanediols with dichloromethylsilane MeHSiCl2 (MDS) or Cl(MeHSiO)k-1SiHMeCl (k=2-4), in ether, in the presence of pyridine. or Et3N and (4-dimethylamino)pyridine (DMAP). A few model H-siloxanes were prepared and characterized. The block microstructure of these polysiloxanes was confirmed by 29Si-NMR.

PL

Zsyntezowano serię nowych, blokowych polimetylowodorosiloksanów, zawierających jednostki MeHSiO oraz Me3SiO0,5 w łańcuchu polimerowym. Mikrostrukturę blokową potwierdzono 29SiNMR.

15

Sieciowanie polidimetylosiloksano-alfa, omega-dioli polimetylowodorosiloksanami oraz niektóre właściwości mechaniczne tak otrzymanych kauczuków silikonowych

Chruściel J.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 9

586-596

PL

Scharakteryzowano budowę chemiczną, właściwości i zastosowanie kauczuków silikonowych. W wyniku usieciowania polimetylosiloksano-alfa,omega-dioli (PDMS, tabela 1) poli(dimetylo-co-metylowodoro)siloksanami albo tetraetoksysilanem, pod wpływem dibutylodilaurynianu cyny jako katalizatora otrzymano szereg kauczuków silikonowych o dobrych właściwościach mechanicznych. Zmierzono ich wytrzymałość na rozciąganie (Rr) i wydłużenie względne przy zerwaniu, a w odniesieniu do niektórych wulkanizatów - również twardość H wg Shore'a A i względne odkształcenie trwałe przy ściskaniu (tabele 4-10). Zastosowanie do sieciowania zarówno blokowych, jak i statystycznych PMHS poprawia elastyczność kauczuków, zwłaszcza tych, które są oparte na PDMS o stosunkowo niewielkim ciężarze cząsteczkowym. Ze wzrostem zawartości napełniacza (krzemionki koloidalnej) następuje zwiększenie wartości Rr i zmniejszenie wartości badanych kauczuków. Grupy silanolowe krzemionki prawdopodobnie biorą udział w reakcjach chemicznych z czynnikami sieciującymi. Zastosowanie PMHS jako czynników sieciujących pozwala na otrzymanie w cienkich warstwach (grubości do kilku mm) wulkanizatów litych, a w grubszych blokach - mikroporowatych.

EN

The chemical structure, selected mechanical properties and applications of silicone rubbers are characterized. When crosslinked with poly(dimethyl-co-methylhydro)siloxanes (PMHS) endowed with a block (Table 2) or with a statistic structure (Table 3), H-siloxanes, or with tetraethoxysilane in the presence of dibutyltin dilaurate as catalyst, polydimethylsiloxane-alfa,omega-diols (PMMS) yielded silicone rubbers endowed with good mechanical properties. Tensile strength, elongation at break and, for certain cured products, Shore A hardness and relative permanent deformation on compression were measured (Tables 4-10). When used to crosslink, both block and statistical PMHS improved the elasticity of rubbers especially those based on low M PDMS. As the filler (colloidal silica) proportion was increased, the Rr and er of the rubbers examined rose and diminished, respectively. Silica's silanol groups are likely to participate in the reactions with the crosslinking agents. When used as crosslinking agent, PMHS enable thin-film (a few mm thick) solid and large-block microporous cured products to be prepared.

16

Postęp w dziedzinie chemii polimetylowodorosiloksanów

Chruściel J.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 7-8

462-474

PL

Opisano metody syntezy i zastosowania praktyczne polimety-lowodorosiloksanów (PMHS). Opracowano metodę syntezy nowych, nie opisanych w literaturze PMHS o strukturze blokowej Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50; n = 5,10 lub 15, gdzie n - średnia funkcyjność, tzn. średnia liczba grup Si-H w makrocząsteczce) zawierających pojedyncze (izolowane) mery MeHSiO. Otrzymywano je w wyniku heteropolikondensacji odpowiednich dimetylosiloksanodioli HO(Me2SiO)mH (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50) z metylodichlorosilanem MeHSiCl2, w eterze dietylowym, w obecności Et3N i (4-dimetyloamino)pirydyny (DMAP), a w przypadku tetrametylodisiloksano-l,3-diolu - tylko w obecności pirydyny. Strukturę blokową PMHS potwierdzono metodami spektroskopowymi (NMR i IR) oraz analizy elementarnej. Wyodrębniono cztery nowe związki chemiczne: Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)m-SiMe3 (m = 2, n = l, 2; m = 6, n = 1) i c-[(Me2SiO)2MeHSiO]2 oraz określono ich strukturę chemiczną za pomocą metod spektralnych (tabela 4), co umożliwiło potwierdzenie blokowej mikrostruktury PDMS-fr-PMHS, metodą 29Si-NMR. Zsyntetyzowano 7 szeregów homologicznych PMHS o statystycznej budowie łańcucha oraz o składzie molekularnym identycznym, jak w przypadku blokowych PMHS i oznaczono ich mikrostrukturę metodą 29Si-NMR (tabela 6).

EN

Syntheses and practical applications of polymethylhydroxysi-loxanes (PMHS) are reviewed. Synthesis of new block PMHS containing single (isolated) MeHSiO units (PDMS-b-PMHS) is described, viz., Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n (Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, 6,10,14, - 50; n = 5,10 or 15) where n is the average number of Si-H groups in the macromolecule. These new PMHS were prepared by heteropolycondensation of dimethylsiloxanediols HO(Me2SiO)mH (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50) with methyldichlorosilane MeHSiCl2 in diethyl ether as solvent in the presence of Et3N and (4-dimethylamino)pyridine (DMAP), and in the case of tetramethyldisiloxane-l,3-diol, in the presence of pyridine only. The block structure of PMHS was confirmed by IR and NMR spectral methods and by elementary analyses. Four new compounds were isolated: Me3Si[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, n = 1, 2; m = 6, n = 1) and c-[(Me2SiO)2MeHSiO]2 and their chemical structures were established by spectral methods (29Si-NMR) (Table 4), whereby the block microstructure of PDMS-b-PMHS was confirmed. Seven homologous series of PMHS were synthesized, endowed with statistical chain structures and molecular compositions identical with those of block PMHS and their microstructure was determined by 29Si-NMR (Table 6).