Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

1 Chemia Analityczna

1 2005

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Shifting the measuring range of chloride selective electrodes and optodes based on the anticrown ionophore [9]mercuracarborand-3 by the addition of 1-decanethiol

Radu A., Bakker E.

Chemia Analityczna

2005

Vol. 50, No. 1

71-83

Ion-selective electrodes and optodes based on the anticrown ionophorc mercuracarbo-rand-3 (MC-3) exhibit excellent selectivity to halidc ions but suffer from a low upper detection limit because of very strong complexation in the sensing phase. !n this work, we have successfully improved the upper detection limit and widened the working range of chloride selective electrode based on MC-3 by introducing 1-decanethiol into the membrane cocktail. With an assumed 1:2 stoichiometry between chloride and MC-3 the apparent complex formation constant was reduced from log β = 13.4 as reported for the membrane without the addition of 1-decanethiol to log β = 12.13, log β = 10.84 and log β = 5.67 with the addition of a 1:1. 1:2 and 1:4 molar ratio of 1-decanethiol to MC-3. Besides these values, obtained with the sandwich membrane method, similar shifts in the measuring range of thin optode film responses to lower chloride concentrations were observed as well. The selectivity of the modified membrane was found to be very good, with hydroxide and the other halides: bromide and iodide, as the main interferences. Based on these results, corresponding iodide selective electrodes were prepared that showed a near-Nernstian iodide slope, rather than a cationic slope as observed without thiol additive.

Jonoselektywne elektrody i optody stosujące antykoronowy jonofor [9]merkuracarborand-3 (MC-3) charakteryzująsię doskonalą selektywnością w stosunku do jonów halogenków lecz wskutek silnego kompleksowania w fazie receptora mają ograniczony zakres górnej granicy oznaczalności. W przedstawionej pracy poszerzono zakres stosowalności dzięki wprowadzeniu l-dekanotiolu do membrany zawierającej MC-3. Przy zaiożonej stechiometrii kompleksu chlorek-MC-3 równej 1:2 stalą tworzenia kompleksu została obniżona, z wartości logβ = 13,4 (w przypadku membrany bez dodatku l-dekanotiolu) do wartości log β = 12,13; logβ= 10,84 i logβ p= 5,67 (po dodaniu l-dekanotiolu) dla stosunków molowych stężeń 1-dekanotiol:MC-3 wynoszących odpowiednio 1:1, 1:2 i 1:4. Ponadto oprócz tych danych otrzymanych metodą warstwowej membrany, podobne przesunięcie zakresu pomiarowego obserwowano w przypadku małych stężeń chlorków dla cienkowarstwowej optody.Selekty wność modyfikowanej membrany była dobra, przy czym głównymi interferentami były jony bramkowe, jodkowe i wodorotlenkowe. W oparciu o te wyniki skonstruowano elektrodę czułą najony jodkowe, charakteryzującą się nachyleniem anionowym charakterystyki bliskim Nernstowskiemu, a nie kationowym wykazywanym w nieobecności tiolu.