Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Preparation of highly pure cyclo-polylactides by optimization of the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction

Liénard R., Josse T., De Winter J., Dubois F., Gerbaux P., Coulembier O.

Polimery

|

2017

|

T. 62, nr 4

283--290

EN

This work reports on the preparation of highly pure cyclo-polylactides (Mn ≈ 4 000 g • mol-1) by the optimization of the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction applied on α-azide-ω-alkyne linear polylactide (PLA) precursors. By adjusting parameters such as the rate of reactant addition and the catalyst loading, monocyclic PLA's with a degree of purity of 93 % are obtained in few minutes. Highly pure monocycles (purity as high as 99.9 %) are also possibly prepared in few hours.

PL

Opisano optymalizację syntezy cyklopolilaktydów w katalizowanej miedzią(I) reakcji cykloaddycji azydku do alkinu (CuAAC), której celem było uzyskanie polimerów o wysokiej czystości iśrednim ciężarze cząsteczkowym Mn ≈ 4 000 g • mol-1. Do reakcji użyto prekursorów, którymi były liniowe α-azydo-ω-alkinowe polilaktydy (PLA). Dobrano warunki syntezy, takie jak szybkość dodawania reagenta oraz ilość używanego katalizatora, które pozwalają na otrzymanie w ciągu kilku minut monocyklicznego PLA o stopniu czystości 93 %. Prowadząc syntezę w ciągu kilku godzin można otrzymać monocykliczny polimer o czystości do 99,9 %.

2

Recent advances in the synthesis and applications of poly(1,4-dioxan-2-one)based copolymers

Raquez J.-M., Coulembier O., Duda A., Narayan R., Dubois P.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 3

163-178

EN

The review provides the recent advances in the synthesis, properties and applications of poly(1,4-dioxan-2-one) (PPDX). PPDX represents a promising candidate as a biodegradable substitute, because of its interesting thermomechanical properties such as a melting temperature of 110°C. This poly(ester-alt-ether) copolymer can be useful materials not only for medical use, but also for general uses as films, molded products, laminates, foams, nonwoven materials, adhesives and coatings for temporary more universal uses. However, little attention has been paid to the synthesis and properties of PPDX. The main reasons are that its monomer, 1,4-dioxan-2-one, was not commercially available in the past, but also the low ceiling temperature of PPDX (265°C) favors the unzipping depolymerization reactions in the molten state. Hence, the recent improvements in terms of activity and productivity will be discussed according to the key-parameters governing the synthesis and melt-processing of PPDX. Besides, the properties and applications of PPDX are given.

PL

W niniejszej pracy przeglądowej, obejmującej 109 odnośników literaturowych, przedyskutowano najnowsze osiągnięcia w zakresie syntezy, właściwości i zastosowań poli(l,4-dioksan-2--on)u (PPDX, od ang. poly(para-dioxan-2-one). Szczególną uwagę poświęcono doborowi warunków procesu umożliwiających kontrolowaną syntezę i przetwarzanie PPDX w stanie stopionym. PPDX jest kolejnym, nowym materiałem wielkocząsteczkowym zdolnym do biodegradaqi. Szczególnie interesujące są właściwości termomechaniczne PPDX, jak na przykład stosunkowo niska temperatura topnienia równa 110 °C. Z punktu widzenia struktury jednostki powtarzalnej, PPDX jest przemiennym kopolimerem estru z eterem. Oprócz specjalistycznych zastosowań w obszarze biomedycznym PPDX jest również szeroko wykorzystywany w postaci cienkich warstw (folii), produktów formowanych, laminatów, pianek, włóknin, klejów i powłok. Mimo szerokiego zakresu zastosowań mało uwagi poświęcano dotychczas systematycznym badaniom dogodnych warunków syntezy i właściwości PPDX. Wynikało to z faktu, iż do niedawna monomeryczny l,4-dioksan-2-on (PDX) nie był produktem handlowym oraz ze względu na depolimeryzację PPDX w stanie stopionym (górna graniczna temperatura polimeryzacji PDX wynosi Tc = 265 °C).

3

N-Heterocyclic carbene catalysis - from simple organic reactions to polymerization of cyclic esters

Coulembier O., Raquez J.-M., Dubois P.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 4

255-267

EN

This contribution aims at reporting on very recent advances achieved in controlled ring-opening polymerization of dilactones as promoted by easily accessible N-heterocyclic carbenes (NHCs). Even though carbenes have been known as very unstable species for long, more recently discovered NHC derivatives proved to display higher stability making their handling much easier and allowing their use as efficient catalysts in various organic reactions. Remarkably, these metal-free catalysts display high reactivity in synthesis of aliphatic polyesters such as polylactides and poly(ß-butyrolactone)s all characterized by well-tailored compositions, molecular weight, tacticity, and end-group fidelity while presenting narrow to very narrow molecular weight distribution. Interestingly, novel macromolecular architectures based on such aliphatic polyester building blocks have been made available, e.g. multi-armed star shaped copolyesters, H-shaped copolyesters or macrocyclic polyesters paving the way to new biomedical applications for this family of important biocompatible and biodegradable aliphatic polyesters.

PL

Na podstawie przeglądu literatury opisano osiągnięty ostatnio postęp w dziedzinie kontrolowanych reakcji polimeryzacji z otwarciem pierścienia di(laktonów) aktywowanych za pomocą łatwo dostępnych karbenów N-heterocyklicznych (NHC). Karbeny długo uważano za bardzo niestabilne, ale ostatnio odkryte NHC charakteryzują się większą stabilnością ułatwiającą posługiwanie się nimi, co pozwala na ich użycie jako wydajnych katalizatorów do różnych reakcji organicznych. Te niemetaliczne katalizatory wykazują szczególnie dużą aktywność w syntezie poliestrów alifatycznych takich jak polilaktydy i poli(ß-butyrolaktony) cechujące się precyzyjnie zaprojektowanym składem, ciężarem cząsteczkowym, taktycznością i zawartością grup końcowych. Umożliwia to syntezę makrocząsteczek o oryginalnej architekturze składających się z takich bloków poliestrów alifatycznych np.: kopoliestrów o kształcie gwiazd wieloramiennych lub litery H, czy poliestrów makrocyklicznych torujących drogę do nowych zastosowań biomedycznych tej rodziny biokompatybilnych i biodegradowalnych poliestrów.