Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

1 Polimery

1 2004

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Telechelic oligomers made from ethylene oxide and phosphoric acid. Structure and transformation into organoaluminum polymers

Florjańczyk Z., Lasota A., Leśniewska-Mizak M.

Polimery

2004

T. 49, nr 6

389-397

The reaction of phosphoric acid with ethylene oxide (EOX) in organic solvents or water has been studied at -5 °C to +30 °C by means of NMR and MALDI-TOF spectroscopy. Linear telechelic oligomers comprising 4-25 ethylene oxide monomeric units and 3 terminal hydroxyl groups were found to be the main products of this reaction. Side products include cyclic esters, condensation products containing 2-3 phosphorus atoms in the chain and oligodiols. The esters are stable at temperatures up to 170 °C; and in water exhibit strong resistance to hydrolysis up to approx. 80 °C. Aqueous medium at 100 °C in presence of aluminum oxohydroxide in the form of boehmite leads to hydrolysis of one ester bond, in situ yielding a diester, which reacts with the boehmite to form hybrid phosphate-alumoxane structures; with molar ratio of P:AI in such polymers of approx. 1.1. A transparent colloidal dispersion with a broad molecular weight spread of the polymer component and low limiting viscosity number (about 0.002 cm3/g) is formed. Lowest molecular weight fractions form true solutions in water and DMSO.

Zbadano przebieg reakcji kwasu fosforowego z tlenkiem etylenu (EOX) w rozpuszczalnikach organicznych i w wodzie w temp. od -5 °C do +30 °C. Na podstawie analizy widm NMR (rys. 1 i 2) oraz MALDI-TOF (rys. 3) stwierdzono, że głównymi produktami tej reakcji są oligomeryczne triestry zawierające w sumie 4-25 jednostek oksyetylenowych i 3 końcowe grupy hydroksylowe [wzór (I)]. Produkty uboczne to estry cykliczne [wzór (II)], produkty kondensacji zawierające w łańcuchu 2-3 atomy fosforu (wzory (IV) i (V)| oraz oligodiole. Otrzymane estry są stabilne termicznie do temp. ok. 170 °C; w środowisku wodnym wykazują dużą odporność na hydrolizę do temp. ok. 80 °C (tabela 2). Stwierdzono, że hydroliza w temp. 100 C° w obecności hydroksytlenku glinu w postaci bemitu prowadzi do zhydrolizowania jednego wiązania estrowego z wytworzeniem in situ diestru, który reaguje z bemitem dając polimery hybrydowe o strukturze fosforano-alumoksanów [równanie (4)]; w polimerach tych stosunek molowy atomów P:Al wynosi ok. 1,1. Tworzą one koloidalną przezroczystą dyspersję o szerokim rozkładzie ciężaru cząsteczkowego składnika polimerowego i małej granicznej liczbie lepkościowej (ok. 0,002 cm3/g). Frakcje o najmniejszym ciężarze cząsteczkowym dają roztwory rzeczywiste w wodzie i sulfotlenku dimetylowym.