Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Synteza i budowa poliuretanów opartych o pochodne acetalowe

Kukowka S., Kubecki M.

Prace Instytutu Metalurgii Żelaza

|

2007

|

T. 59, nr 4

39-43

PL

Przedmiotem badań było otrzymanie poliuretanów, których elementem struktury są cykliczne acetale (pochodne 1,3-dioksanu). Zainteresowanie takimi poliuretanami wynika z możliwości hydrolizy elementu acetalowego w środowisku kwaśnym, a tym samym otrzymaniu materiałów ulegających degradacji hydrolitycznej. Synteza poliuretanów została oparta na pięciu pochodnych cyklicznych diacetali, różniących się długością łącznika metylenowego pomiędzy pierścieniami aromatycznymi.

EN

The aim of the research was to obtain polyurethanes containing cyclic acetals (1,3-dioxane derivatives) in their structure. The interest in polyurethanes of this kind comes from their ability to hydrolyze in acid environment and receive hydrolytic degradable materials as a result. The synthesis of polyurethanes was based on five cyclic diacetal derivatives differing in the length of methylene connector between aromatic rings.

2

The formation of macrocyclic compounds with O,O- and O,N-acetal units

Maślińska-Solich J., Gibas E., Kukowka S.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 7-8

509-519

EN

Poly(acetal)s are prepared in polycondensation of methyl a-D-mannopyranoside (IX) and terephthalaldehyde (IV) or 1,4-bis(formylphenoxy)butanes (XIV) catalyzed by acid. The composition highly depends on the reaction conditions, structure of comonomers and nature of catalyst leading to the formation of chiral macrocycles and linear macromolecules. The regioselective polycondensation was examined by 1H NMR spectroscopy. The structures of polycondensation products were also identified by electrospray mass spectrometry (ESI-MS) and MALDI-TOF mass spectroscopy. The polycondensation of terephthalaldehyde with 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol [or 2,2'(1,4-phenylene)-bis-1,3-(4,4-dihydroxymethyl)oxazolidine (bis-oxazolidine)] and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol under acidic catalysts leads to the formation of macrocyclic compounds. ESI-MS measurements were used to study the details of polymer structure and support the nature of oxazolidine-acetal and 2-(1',4'-phenylene)-5-methyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane as the repeating units in all macromolecules (both cyclic and linear).

PL

Przedstawiono podsumowanie wyników opublikowanych prac własnych nad otrzymywaniem w wyniku polikondensacji związków makrocyklicznych z jednostkami wymienionymi w tytule. Omówiono poliacetale uzyskane z metylo-a-D-mannopiranozydu [wzór (IX)] i aldehydu tereftalowego [wzór (IV)] lub 1,4-bis(formylofenoksy)butanów [wzór (XIV), schemat C i D] w obecności kwasu jako katalizatora. Produkty polikondensacji analizowano metodami NMR, desorpcji-jonizacji promieniem laserowym z matrycy (Matrix-Assisted Laser Desorption Ionisation Time of Flow - MALDI-TOF; rys. 1) oraz elektrorozpylaniem (Electroscopray Ionisation - ESI; rys. 2). Opisano także polikondensację (IV) z 2-amino-2-hydroksymetylo-1,3-propanodiolem [wzór (XVIII), schemat E] lub 2,2'-(1,4-fenyleno)-bis-1,3-(4,4-dihydroksymetylo)oksazoli- dyną oraz z 2-amino-2-metylo-1,3-propanodiolem [wzór (XXIII), schemat F] katalizowaną kwasami. Za pomocą metody spektroskopii mas ESI (ESI-MS) analizowano budowę makrocząsteczek (liniowych i cyklicznych) zawierających ugrupowania 1,3-oksazolidynowe lub 2-(1',4'-fenyleno)-5-metylo-1-aza-3,7-dioksabicyclo[3.3.0]oktanu (rys. 3-5). Do modelowania uzyskanych cząsteczek z ugrupowaniami O,O- i O,N-acetali użyto programu "CHEM SKETCH", który umożliwił obserwację ilości giętkich konformacji w pseudo-rotacji każdej z monomerycznych jednostek w makrocząsteczkach zarówno liniowych, jak i cyklicznych [wzory (XXII), (XXIX), (XXX)]. Zdolność tego typu związków makrocyklicznych do samoorganizacji może mieć duże znaczenie w syntezie i pozwala na lepsze zrozumienie wysokiego stopnia zróżnicowania oraz funkcjonalizacji nowych typów materiałów.

3

Synthesis of macrocyclic and linear oligomers of methyl a-D-mannopyranoside

Maślińska-Solich J., Kukowka S.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 9

651-656

EN

The polycondensation of methyl a-D-mannopyranoside (I) with 1,x-bis(2-formylphenoxy)alkanes (II) using various acid catalysts leads to the formation of macrocyclic compounds [1+1] and [2+2] and linear copolymer. NMR and ESI-MS studies demonstrated the evidence of structure of macrocyclic compounds. The structure of dialdehyde, the nature of the catalyst, and in particular, the molar ratio of catalyst to dialdehyde, show a very pronounced effects on yield of the resulting macrocycles.

PL

Otrzymano poliacetale o strukturze makrocyklicznej [1+1] [wzór (IIIa)] i [2+2] [wzór (IIIb)] oraz liniowe oligomery [wzór (IV)] w wyniku polikondensacji metylo-a-D-mannopiranozydu [wzór (I)] i dialdehydu - 1,x-bis(2-formylofenoksy)alkanu [wzór (II), gdzie x = 4, 5, 6, 8, 9, 10 i 12] katalizowanej kwasami (schemat A). Przedstawiono mechanizm tworzenia się cyklicznych acetali w reakcji katalizowanej kwasem (schemat B). Produkty polikondensacji charakteryzowano metodami 1H i 13C NMR (rys. 1 i 2, tabela 1) oraz ESI-MS (rys. 5). Zbadano wpływ budowy dialdehydu (rys. 3), rodzaju katalizatora (tabela 2), stosunku molowego dialdehyd:katalizator (rys. 4) oraz czasu reakcji (rys. 6) na wydajność tworzenia się związków makrocyklicznych w procesie polikondensacji. Największą wydajność makrocykli (>70 %) uzyskano w polikondensacji (I) z (II) o x = 4 lub 5. Najmniejszą zawartością makrocykli (2,2 %) dla (II) o x = 8 charakteryzował się poliacetal otrzymany w obecności wymieniacza jonowego "AmberlystŽ 15". Korzystny stosunek (II):p-TsOH wynosi 2:1, w takich warunkach wydajność makrocykli osiąga wartość ok. 60 %, dla (II) o x = 8. Zaobserwowano wzrost wydajności tworzenia makrocyli w ciągu 12 h; dalsze przedłużanie prowadzenia procesu nie powodowało zmian wartości wydajności.

4

Zastosowanie dialdehydów w syntezie poliestrów pochodnych kwasu salicylowego

Maślińska-Solich J., Kukowka S., Jaworski D.

Chemik

|

2005

|

Vol. 58, nr 6

334-336

PL

Przedstawiono nową metodę otrzymywania poliestrów z aromatycznych dialdehydów. Dialdehydy [1,n-bis(2-formylofenoksy)alkany] utleniano równomolową ilością N-bromoimidu kwasu bursztynowego (NBS) w obecności inicjatora rodnikowego AIBN lub promieniowania UV. Transformacja dialdehydów do bromków kwasowych, a następnie ich bezpośrednia reakcja z diolami (1,3-propandiolem, 1,3-butandiolem, dietylo-L-winianem) prowadziła do otrzymania poliestrów. Polikondensację prowadzono w obecności katalizatorów przeniesienia międzyfazowego soli pirydyny i poliwinylopirydyny oraz TEBA (chlorku trietylobenzyloamoniowego), TBAB (bromku tetrabutyloamoniowego), TEAB (bromku tetraetyloamoniowego). Budowę polimerów określono za pomocą spektroskopii IR, NMR. Produkty zanalizowano również za pomocą chromatografii wykluczania (SEC).

EN

A novel synthetic procedure for the preparation of polyesters based on aromatic dialdehydes is described. Dialdehydes [1,n-bis(2-formylphenoxy)alkanes] were oxidized by equimolar amount of N-bromosuccinimide (NBS) in the presence of AIBN as a radical initiator or UV. A successfully transformation of dialdehydes into acid bromides, and their direct reaction with diols (1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, diethyl-L-tartrate) gave polyesters. The polycondensation was performed in the presence of phase transfer catalysts salts of pyridine and poly (vinylpyridine) or TEBA (triethylbenzylammonium chloride), TBAB (tetrabutylammonium bromide), TEAB (tetraethylammo-nium bromide). The structure of the polymer was determined by IR, NMR spectroscopy. Evidence for the formation of polymeric materials was confirmed by SEC (size exclusion chromatography) analysis.