Przedstawiono metodykę syntezy dwóch wielofunkcyjnych monomerów metakrylowych oraz oceniono właściwości otrzymanych z nich polimerów usieciowanych. Estry metakrylowe otrzymano w trójetapowej oraz jednoetapowej syntezie z bezwodnika maleinowego, metakrylanu glicydylu oraz kwasu metakrylowego i/lub akrylowego. Reakcje addycji substratów kwasowych i metakrylanu glicydylu przeprowadzono w obecności 2,4,6-tri(dimetyloaminometylo) fenolu. W wyniku fotopolimeryzacji otrzymano homopolimery oraz kopolimery z różnymi monomerami winylowymi. Wszystkie polimery poddano badaniom właściwości mechanicznych oraz termicznych. Dokonano oceny warunków syntez jedno- i wieloetapowych, właściwości fizycznych nieusieciowanych kompozycji oraz właściwości mechanicznych i termicznych kompozycji po usieciowaniu. Uzyskane wyniki świadczą o porównywalności produktów z syntez jedno- oraz wieloetapowych.
EN
CH=(Me)COOH or CH=CH₂COOH were one-step added to glycidyl methacrylate (I), reacted with maleic anhydride to resp. acidic esters and retreated with I at 80–115°C in presence of hydroquinone and 2,4,6-(Me₂NCH₂)₃C₆H₂OH to final CH₂=(Me) COOCH₂ (CH₂RCOOCH₂)COCOCH=CHCOOCHCH(OH) OC(=CH₂)C(Me)=CH₂ (II, R = Me; III, R = H) without sepn. of reaction intermediates. The trimethacrylates II and III were polymerized (crosslinked) at 25°C for 0.5 h optionally in presence of EtOCH(C₄H₉)CH₂OCOC(Me)=CH₂ (IV), (CH₂OCH₂CH₂OCOC(Me)=CH₂)₂ (V) or PhCH=CH₂ under UV irradn. (340–360 nm) and then at 140–160°C for 6 h. Polymers of II and III showed high hardness 182 and 181 MPa (Brinell), and heat resistance 299°C and 282°C and tensile Young modulus 4.5 and 4.3 GPa, resp. Both hardness and Young modulus decreased after copolymerization of II, or III with IV or PhCH=CH₂. The products of one-step synthesis did not differ substantially from the products of conventional three-step synthesis.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono sposób otrzymywania nienasyconych poliestrów z glikoli etylenowego i 1,2-propylenowego i bezwodnika kwasu maleinowego, którego reszta zakończona jest cykloheksanolem, oraz żywic poliestrowych zawierających jako monomery sieciujące ester metakrylowy glikolu dietylenowego i styren. Przedstawiono niektóre właściwości poliestrów i żywic w stanie nie utwardzonym oraz po usieciowaniu.
EN
Maleic anhydride was partially esterified with cyclohexanol, polycondensed with ethylene or 1,2-propylene glycols at 200–220°C and mixed with (CH₂=CMeCOOCH₂)₂ and/or PhCH=CH₂ to decrease (or avoid) the PhCH=CH₂ emission during processing the resulting unsatd. polyesters. The cured polymers showed good mech. and thermal properties.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W wyniku fotopolimeryzacji wielofunkcyjnych dimetakrylanów (estrów glicydylowych kwasów maleinowego lub fumarowego) uzyskano homopolimery oraz kopolimery z metakrylanem metylu. Scharakteryzowano, właściwości mechaniczne i termiczne produktów polimeryzacji, oznaczono stopień konwersji wiązań nienasyconych, wykonano dynamiczną analizę termiczną. Jakościowo oceniono stopień niejednorodności strukturalnych otrzymanych sieci polimerowych i przedstawiono ich wpływ na właściwości wytworzonych polimerów. Wykazano odmienny wpływ reakcji cyklizacji i sieciowania na różne parametry sieci. Udowodniono także większy udział reakcji cyklizacji pierwotnych podczas polimeryzacji dimetakrylanu o izomerii geometrycznej cis.
EN
Homopolymers and copolymers with methyl methacrylate have been synthesized in the photopolymerization reaction of multifunctional dimethacrylates - glycidyl esters of maleic and fumaric acids. The mechanical and thermal properties of the polymerization products were determined (Figs. 1, 3, 6) and the degrees of unsaturated bond conversion (Fig. 4) were evaluated. Dynamic thermal analysis and HDT measurements were performed (Fig. 5). The degree of structural heterogeneity of the formed polymeric networks was assessed and the influence of the networks on the properties of the final products discussed. The different ways in which cyclization and crosslinking influence selected properties of the networks were also presented. An increased participation of cyclization reactions during the polymerization of the cis geometric isomers of dimethylacrylates was observed.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Porównano niektóre właściwości nowych wielofunkcyjnych (met)akrylanów otrzymanych w trójetapowych syntezach z bezwodnika cis-heksahydroftalowego bądź bezwodnika bursztynowego, metakrylanu glicydylu oraz kwasów metakrylowego i akrylowego. Reakcje addycji substratów kwasowych z metakrylanem glicydylu prowadzono w obecności 2,4,6-tri(dimetyloaminometylo)fenolu. W wyniku fotopolimeryzacji otrzymano homopolimery tych (met)akrylanów oraz ich kopolimery ze styrenem. Scharakteryzowano właściwości mechaniczne oraz termiczne tych produktów. Metodą DMA oraz na podstawie oceny stopnia przereagowania wiązań nienasyconych metodą IR stwierdzono różne udziały reakcji wewnątrzcząsteczkowych cyklizacji i międzycząsteczkowego sieciowania w polimerach otrzymanych z dwóch rozmaitych bezwodników. Produkty uzyskane z metakrylowych pochodnych bezwodnika bursztynowego charakteryzują się mianowicie większymi wartościami gęstości usieciowania oraz mniejszymi stopniami przereagowania wiązań nienasyconych w porównaniu z ich cis-heksahydroftalowymi analogami. Dokonano także jakościowej oceny stopnia niejednorodności strukturalnych otrzymanych sieci polimerowych oraz zinterpretowano wpływ struktury na właściwości tych nowych materiałów polimerowych. Podsumowując wyniki pracy można stwierdzić, że wskazuje ona na fakt, iż możliwość występowania w procesie utwardzania polimerów konkurencyjnych reakcji sieciowania i cyklizacji wywiera znaczny wpływ na właściwości otrzymanych produktów.
EN
A comparison of some properties of new multifunctional methacrylate esters obtained in a three-step synthesis from cis-hexahydrophtalic or succinic anhydrides, glycidyl methacrylate and methacrylic and acrylic acids is presented. The addition reactions of the acidic substrates with glicydyl methacrylate were performed in the presence of 2,4,6-tri(dimethylaminomethyl)phenol. Homopolymers of the tested methacrylates and their copolymers with styrene were obtained by the photopolymerization process. The thermal and mechanical properties of all the obtained products were determined. Dynamic mechanical analysis results and the estimation of double bond conversion revealed various degrees of intramolecular cyclization and intermolecular crosslinking reactions in the polymers obtained from two different anhydrides. The products obtained from the methacrylate derivatives of succinic acid are characterized by higher crosslinking density values, but lower unsaturated bond conversion as compared to their cis-hexahydrophtalic analogues. A qualitative analysis of the degree of structural heterogeneity of the obtained polymeric networks and the influence of their structure on the properties of the new polymeric materials were elucidated. On the whole, the results presented in this work confirm the possibility of the occurrence of competitive crosslinking and cyclization reactions during the polymer hardening process which influence the properties of the obtained products.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Na drodze trójetapowej syntezy otrzymano nowe wielofunkcyjne monomery - estry glicydylowe kwasów trimetakrylowego oraz dimetakrylo-akrylowego. W wyniku fotopolimeryzacji uzyskano z nich homopolimery a także kopolimery ze styrenem. Scharakteryzowano właściwości mechaniczne i termiczne produktów polimeryzacji, oznaczono stopień konwersji wiązań nienasyconych, wykonano dynamiczną analizę termiczną. Jakościowo oceniono stopień niejednorodności strukturalnych otrzymanych sieci polimerowych i przedstawiono ich wpływ na właściwości wytworzonych polimerów.
EN
The novel multifunctional monomers, glycidyl esters of trimethacrylic acid or dimethacrylic-acrylic one were prepared via three-stage synthesis method (Table 1, Fig. 1). Their homopolymers or copolymers with styrene were obtained in photopolymerization processes. Mechanical and thermal properties of the polymerizations products (Fig. 2-5) were evaluated. The degree of conversion of unsaturated bonds was determined (Fig. 6, 7) and dynamic thermal analyses were done (Table 2). Quality evaluation of the degree of structural heterogeneity of polymer networks obtained has been done and the effect of heterogeneity on the product properties was discussed.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW