Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Polymerization of ethylene over zeolite-supported catalysts

Meshkova I. N., Ushakova T. M., Gul'tseva N. M., Ladygina T. A., Kovaleva N. Y., Novokshonova L. A.

Polimery

2001

T. 46, nr 7-8

529-533

Zeolites including Na-form ZSM-5 (Si/Al = 42) and natural zeolite (Shivyrtuisk deposit: clinoptilolite 60 š 6%, water 14.2%) were studied as supports for olefin polymerization organometallic catalysts. Zeolite-fixed aluminoxanes, viz., anchored to the surface of the support, were prepared by partially hydrolyzing alkylaluminums (AlMe3, AlEt,Cl) with zeolite's internal water. Thus modified, the zeolites were made to react with transition metal compounds like Cp2ZrCl2 or VOC13. The product of the reaction of zeolites' internae water with AlMe3 was made to react with Cp2ZrCl2, and the resulting product was found to be active in the polymerization of ethylene with no additional activation carried out with MAO. In this way, an active metallocene catalyst was prepared without the use of MAO. Yet, when added as cocatalyst, MAO still activated the system, unlike the other conventional organoaluminum cocatalysts. The PE produced over the ZSM-5 (H2O)/AlMe3/Cp2ZrCl2 system had a higher M and a higher melting point than PE prepared over a homogeneous Cp2ZrCl2 + MAO catalyst system.

Przedstawiono sposób otrzymywania aluminoksanu zakotwiczonego na powierzchni nośnika polegającym częściowej hydrolizie związku glinoorganicznego (MeaAl, Et2AlCl)w' reakcji z wodą zawartą w nośniku. Tak zmodyfikowany zeolit podda-' wano reakcji ze związkami metalu przejściowego (Cp2ZrG2, VOC1,{| Stwierdzono, że produkt oddziaływania uwodnionej postaci zeolitii ZSM-5 z metyloglinem po następnej reakcji z CpjZrCS zachowuje sit aktywnie w polimeryzacji etylenu bez stosowania dodatkowej aktywacji przy użyciu metyloaluminoksanu (MAO) lub innego kokatalizatora glinoorganicznego. Okazało się też, że MAO wprowadzony dodatkowo jako kokatalizator nadal działa aktywująco na układ, podczas gdy kokatalizatory glinoorganiczne takiego działania nie wykazywały. Ustalono, że polietylen otrzymany z zastosowaniem układu katalitycznego ZSM-5 * (H2O)/AlMe3/Cp2ZrCl2 odznaczał się większym ciężarem cząsteczkowym i wyższą temperaturą topnienia niż PE otrzymany wobec homogenicznego katalizatora Cp2ZrCl2 + MAC (tabela 1).

The nature of the promoting effect of propylene on ethylene polymerization over supported Ziegler-Natta catalysts

Meshkova I. N., Ushakova T. M., Gul'tseva N. M.

Polimery

1998

T. 43, nr 4

243-247

The promoting effect of alfa-olefin (propylene) on polymerization of ethylene over Ziegler-Natta catalysts was investigated in a two-stage homo- and co-polymerization of ethylene and propylene, ethylene and 3-methyl-1-butene over titanium-magnesium catalysts and aluminum hydroxide-supported vanadium catalysts differing in structure and composition. With the catalysts, the enhancement effect is related to the increase in the number of ethylene active centers. This increase is related to the catalyst ma-trix structure and morphology of the nascent polymer and is determined by the liability of the catalyst matrix to become fragmented by the nascent polymer.

Zbadano kinetykę dwuetapowej homo- i kopolimeryzacji etylenu z propylenem oraz etylenu z 3-metylo-l-butenem wobec katalizatorów tytanowo-magnezowych i wanadowych osadzonych na wodorotlenku glinu. W przypadku katalizatorów heterogenicznych osadzonych na A1(OH)3 efekt promocyjny propylenu jest związany ze wzrostem liczby centrów aktywnych. Efekt ten zależy od struktury matrycy katalizatora i morfologii powstającego polimeru oraz od podatności matrycy na rozpad (fragmentację) powodowany przez powstający polimer. W przypadku katalizatorów (I, II) w których wanad jest związany kowalencyjnie w kompleksie wanadu z aluminoksanem, rozmieszczenie grup OH nośnika decyduje o rozmieszczeniu kompleksu na powierzchni katalizatora. Fragmentacja tych katalizatorów zależy głównie od charakteru nośnika (wymiary i struktura porów) oraz przebiegu jego rozpadu. W przypadku pozostałych katalizatorów (IIIa, IIIb), proces fragmentacji matrycy katalizatora przez powstający kopolimer powoduje rozpad fazy zdyspergowanej związku katlizującego, zwiększenie powierzchni katalizatora i, w rezultscie, wzrost liczby centrów aktywnych.