Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ środowiska reakcji na utlenianie hydrochinonu katalizowane immobilizowanymi zasadami Schiffa

Owsik I., Kolarz B. N.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

642-646

PL

Nośniki z immobilizowanymi zasadami Schiffa ptrzymano metodą modyfikowania kopolimerów chlorku winylobenzynu i diwinylobenznu etylenodiaminą lub utropiną i przyłączanie odpowiednio aldehydów salicylowego lub 2-pikolinowego. Po koordynacji jonów Cu(II) testowano te układy jako katalizatory utleniania hydrochinonu (H2Q) do p-benzochinonu (Q). Stwierdzono przydatność katalizatorów w środowisku etanolu w reakcji utleniania wodoronadtlenkiem - teri - butylu (TBHP) oraz brak działania katalitycznego w środowisku wodnym w reakcji utleniania nadtlenkiem wodoru.

EN

The carriers with immoblized Schiff bases have been sythesized. First, the vinylbenzyl chloride and divinylbenzene copolymer was modificated by ethylenediamine or urotropine and then the reaction between amine groups of the ion-exchangers and aldehyde groups of salicyl or 2-picoline aldehydes led to the formation of the Schiff bases in the side chain polymer. After Cu(II) ion coordination the catalytic activity was tested in model oxidation reaction of hydroquoinone to p-benzoquinone. It turned out that the Cu(II)-Schiffe base complexes showed the catalytic actuvity in ethanol solution (oxidation agent - TBHP) higher than in aqueous solution (oxidation agent - hydrogen peroxide).

2

Rola kopolimerów o strukturze porowatej jako nośników układów katalitycznych

Kolarz B. N., Owsik I.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 7-8

490-498

PL

Ogólnie scharakteryzowano możliwości wykorzystania usieciowanych kopolimerów winylowych w charakterze nośników tzw. katalizatorów heterogenizowanych (układów wykazujących właściwości katalizatorów homogenicznych, a jednocześnie łatwych do wydzielenia z mieszaniny poreakcyjnej). Dużo uwagi poświęcono kationitom polistyrenosulfonowym (kopolimerom styren/diwinylobenzen) stosowanym w bardzo różnorodnych typach reakcji chemicznych, katalizatorom międzyfazowym, a zwłaszcza katalizatorom enzymopodob-nym. Spośród tych ostatnich szczegółowo omówiono katalizatory ze skoordynowanym jonem metalu, katalizujące reakcje utleniania. Przedstawiono wyniki badań własnych dotyczących wpływu budowy katalizatorów enzymopodobnych z grupami guanidynonowymi i karboksylowymi koordynującymi jony Cu(II), na przebieg utleniania w modelowej reakcji utleniania hydrochinonu do p-benzochinonu. Spośród nowych kierunków badań w omawianej dziedzinie wyróżniają się prace dotyczące tzw. odcisków molekularnych (Molecularly Im-printed Polymers - MIP).

EN

The possibilities of using of crosslinked vinyl copolymers as the carriers of heterogenic catalysts (systems showing properties as of homogenic catalysts and the same time being easy to separate from the post-reaction mixture) have been generally characterized. Special attention had been paid to polystyrene-sulfo-cation exchangers (styrene/divinylbenzene copolymers) (Table 1), used in various types of chemical reactions, as well as to interfacial catalysts (Table 2) and, specially, to enzyme-like catalysts. From the last group, the catalysts containing coordinated metal ion, catalyzing the oxidation reactions, were discussed in details. The results of own investigations concerning the effect of the structure of enzyme-like catalysts, containing guanidine and carboxyl groups [coordinating Cu(II) ions] on the course of oxidation during model reaction of hydroquinone oxidation to p-benzoquinone (Figs. 1 and 2, Tables 3-5) were presented. In new directions of investigations in this field, the research works on molecularly imprinted polymers (MIP) seem to distinguish.

3

Immobilized Cu(II) ions as the oxidation catalysts

Owsik I., Kolarz B.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

2001

|

z. 146

113-116

PL

Katalizatory z immobilizowanymi jonami Cu(II) zostały otrzymane w wyniku modyfikacji grup nitrylowych terpolimeru akrylonitrylu, octanu winylu i diwinylobenzenu za pomocą węglanu aminoguanidyny, a następnie poddane kompleksowaniu jonami miedzi (II). Aktywność katalizatorów badano w modelowej reakcji utleniania hydrochinonu (H2Q) do p-benzochinonu (Q) za pomocą nadtlenku wodoru. Poszukiwano optymalnych warunków, w których po 60 minutach reakcji jako główny produkt utleniania otrzymuje się p-benzochinon. Dla najlepszego katalizatora początkowa szybkość reakcji wzrosła 57 razy w porównaniu z szybkością reakcji prowadzonej bez udziału katalizatora oraz 16 razy w porównaniu z szybkością reakcji prowadzonej w obecności natywnych jonów Cu(II). Utlenianie H2Q przebiegało zgodnie z kinetyką Michaelisa-Mentena.

4

Zastosowanie kompleksów Cu(II) z ligandami aminoguanidynowymi anionitu jako katalizatory rozkładu nadtlenku wodoru

Owsik I., Kolarz B., Gościniecki K.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

462-465

PL

Katalizatory z immobilizowanymi jonami Cu(II) zostały otrzymane w wyniku modyfikacji grup nitrylowych terpolimeru akrylonitrylu, octanu winylu i dwiwinylobenzenu za pomocą węglanu aminoguanidyny, a następnie poddane kompleksowaniu jonami miedzi (II). Aktywność katalizatorów badano w reakcji rozkładu nadtlenku wodoru (H2 O2). Celem opisanych badań było określenie kinetyki reakcji rozkładu H2 O2 (nawet 50-krotnie w porównaniu z reakcją prowadzoną bez udziału katalizatora). Rozkład nadtlenku wodoru przebiegał zgodnie z kinetyką reakcji I rzędu.

EN

The immobilized macromolecular copper catalyst were prepared by modification of nitryle groups in acrylonitryle, vinyl acetate and divinylbenzene terpolymer using aminoguanidine carbonate and subsequent exposed to complexation with cooper(II) ions. The activity of the catalyst was measured in the reaction of hydrogen peroxide decomposition. In order to describe studies was the determination of the kinetic of H2 O2 decomposition. In turned out that prepared heterogenized catalyst accelerate the H2 O2 decomposition (even 50 times in comparasion with the same reaction without catalyst). It was proved that the H2 O2 decomposition runs in accordance with kinetic of first-order reaction.

5

Synteza immobilizowanych zasad Schiffa

Kolarz B., Owsik I.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

466-469

PL

Immobilizowane zasady Schiffa syntetyzowano poprzez przyłączenie do kopolimeru chlorku winylobenzylu (VBC) i diwinylobenzenu (DVB) 2,4 - dihydroksybenzaldehydu (DHBA), diaminy i następnie aldehydu salicylowego (AS). Diaminami były etylenodiamina (EDA), guanidyna (G) oraz hydroksyloamina (HA). Stwierdzono, że w optymalnych warunkach DHBA podstawia chlor w merach VBC aż w 97 %, co pozwala wprowadzić 1,1-1,2 mmol/g ligandów o charakterze zasad Schiffa. Zasady te koordynują jony Cu(II), które wykazują właściwości katalityczne.

EN

Immobilized Schiff base has been synthesized by substitution of chlorine in vinyl benzylchloride and divinylbenzene copolymer using 2,4-dihydroxybenzaldehyde. In term diamines (ethylenediamine, guanidine) or hydroxylamine and salicylaldehyde are reacted. Carrietes have 1,1-1,2 mmol/g immobilized Schiff base ligands type salen. They coordinated Cu(II) ions and revealed catalytic activity.