Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

2 1998

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Propylene polymerization on a titanium-magnesium catalyst in the presence of various organoaluminum compounds

Vizen E. I., Rishina L. A., Sosnovskaya L. N., Dubnikova I. L.

Polimery

1998

T. 43, nr 4

235-239

The effect of organoaluminum compounds AlEt3, Al(isoBu)3, and AlEt2H on the activity and stereospecificity of a titanium-magnesium cata-lyst TiCl4/ MgCl2 /dibutyl phthalate was investigated. The catalyst activity and the stereoregularity parameters of the isotactic polypropylene fractions that specify the maximum stereoregulating ability of isospecific sites, were shown to vary in the descending order AlEt2H > AlEt3 > Al(isoBu)3. The isotacticity indexes reflecting the distribution of sites with respect to stereospe-cificity vary in the reverse order. The results obtained suggest the active sites on the titanium-magnesium catalyst to be bimetallic in nature. In the presence of hydrogen, each of the three systems was activated. In this case, the decay of active sites followed the second-order kinetics. AlEt2H alone could activate the catalyst. In contrast to other cocatalysts, with AlEt2H, poly-merization followed the second-order kinetics even without hydrogen. For the reactions proceeding in the presence of hydrogen and AlEt2H the acti-vation mechanisms are the same and comprise the reactivation of "sleeping sites" owing to a chain transfer reaction.

Zbadano wpływ rodzaju związków glinoorganicznych [AlEt3, Al(isoBu)3, AlEt2H] na aktywność i stereospecyficzność katalizatora tytanowo-magnezowego TiCl4/MgCl2 /ftalan di-butylowy. Stwierdzono, że aktywność katalityczna oraz parametry stereoregularności izotaktycznej frakcji PP, które określają maksymalną zdolność stereoregulujacą centrów izotaktyczności, maleją w następującym szeregu AlEt2H > AlEt3 > Al(isoBu)3. Natomiast indeksy izotaktyczności, które odzwier-ciedlają rozkład centrów aktywnych względem ich stereospecyficzności, maleją w odwróconym szeregu tych związków. Otrzymane wyniki wskazują, że badany katalizator ma dwa rodzaje centrów aktywnych (bimetalicznych). W obecnoś-ci wodoru aktywacji ulegał każdy układ katalityczny. Rozkład centrów aktywnych zachodził w tym przypadku zgodnie z równaniem kinetycznym drugiego rzędu. W odróżnieniu od innych kokatalizatorów, w obecności AlEt2H polimeryzacją przebiega zgodnie z równaniem kinetycznym drugiego rzędu nawet w nieobecności wodoru. W reakcjach przebiegających w obecności wodoru i AlEt2H mechanizmy aktywacji są takie same, przy czym, na skutek reakcji przeniesienia łańcucha, reakcji ulegają centra aktywne dotychczas nieczynne ("uśpione").

Modyfikowanie polipropylenu jarzącymi wyładowaniami małej częstotliwości w powietrzu

Rishina L. A., Yizen E. I., Shibryaeva L. S., Sosnovskaya L. N., Veretennikova A. I., Lodygina T. A., Gilman A. B.

Polimery

1998

T. 43, nr 1

34-39

PP, otrzymany w obecności układów katalitycznych: (a) heterogenicznego δ-TiCl3-AlEt2Cl w obecności wodoru lub (b) homogenicznego rac-Et(Ind)2ZrCl2 metyloaluminoksan, modyfikowano jarzącymi wyładowaniami małej częstotliwości w powietrzu. W cienkiej warstwie powierzchniowej mody-fikowanego PP stwierdzono pojawienie się zawierających tlen grup funkcyjnych (wodoronadtlenki). W pewnych warunkach cała struktura PP ulegała zmianie, co przejawiało się znacz-nym wzrostem ciężaru cząsteczkowego (M) i temperatury to-pnienia (Tt). Zmiany te były szczególnie widoczne w PP syn-tetyzowanym w obecności metalocenu (b): M zwiększał się 10-krotnie, a Tt wzrastała z 134°C do 164°C. Ponadto zawar-tość frakcji PP nierozpuszczalnej w n-heptanie rosła z 7% do 96%, czyli zwiększał się stopień izotaktyczności PP. Struktura krystaliczna modyfikowanego PP wykazała obecność odmian α. oraz γ, przy czym pod wpływem wyładowań odmiana y ulegała częściowej przemianie w odmianę *. Czynnikiem powodującym zmiany struktury PP było przy-puszczalnie zawarte w plazmie promieniowanie UV

PP prepared (a) over a δ-TiCl3-AlEt2Cl heterogeneous catalytic system in the presence of hydrogen and (b) rac-Et(Ind)2ZrCl2-methylalumoxane homogeneous system, was modified by low-frequency glow discharges in air. Functional groups containing oxygen were found to appear in a min surface layer. Under some conditions changes of the whole structure of PP were determined, evident in a great increase in the molecular mass (M) and melting temperaturę (Tm). The structural modification is especially considerable for the PP synthesized with the metallocene system b. M rose by a factor of ~10, the melting temperature rose from 130°C to 164°C, stereoregularity parameters enhanced and the fractional composition changed. The boiling n-heptane-soluble fraction increased from 7 to 96% (PP became highly iso-tactic). The crystalline structure of this PP was found to consist of the α- and the γ-modifications, the latter passing into the former when exposed to plasma. The UV-component of the plasma is believed to be responsible for the modifications observed.