Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ środowiska achiralnego na rozróżnienie chiralne pochodnych pirolidyno-2-onu w kolumnie cyklodekstrynowej

Górska M., Bielejewska A., Kulig K., Leś A., Widomski P., Żukowski J.

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 9

1834-1841

PL

Zbadano retencję i rozdzielenie na enancjomery serii 15 racemicznych pochodnych pirolidyn-2-onu w kolumnie tri(3,5-dimetylolfenylokarboilo)-β-cyklodekstrynowej, stosując zróżnicowany skład fazy ruchomej z jednym lub z dwoma modyfikatorami w układzie fazy normalnej, w fazie odwróconej i w fazie organicznej. Jako modyfikatory w układzie faz normalnych stosowano mieszaninę n-heksanu z etanolem lub 2-propanolem, w układzie faz odwróconych wodę z acetonitrylem, a w polarnej fazie organicznej acetonitryl z kwasem octowym lub acetonitryl z kwasem octowym i trietyloaminą. Zamiana układu faz normalnych na fazy odwrócone spowodowała zmianę kolejności elucji badanych związków. W układzie faz normalnych mieszanina n-heksanu z etanolem powoduje lepsze rozdzielenie enancjomerów niż mieszanina n-heksanu z 2-propanolem. Retencja i enancjoselektywność zależą od pH fazy ruchomej w układzie faz odwróconych. Lepszą separację enancjomerów uzyskano przy niskim pH (ok. 3). Niewielki dodatek trietyloaminy jako drugiego modyfikatora zwiększył sprawność układu i wpłynął na rozdzielenie enancjomerów trzech badanych związków. Znaczący wpływ achiralnych modyfikatorów na rozdział enancjomeskazuje na występowanie silnie zróżnicowanych oddziaływań międzymolekularnych w badanych układach. Podobny wniosek można było wysnuć na podstawie analizy równań QSRR.

EN

Fifteen racemic derivatives of pyrrolidin-2-one were sepd. on a tri(3,5-dimethylphenylcarboilo)-β-cyclodextrin column by using n-hexane/EtOH or n-hexane/Me₂CHOH in normal mobile phases, H₂O/MeCN reversed phases and MeCN/AcOH or MeCN/AcOH/Et₃N org. phases. EtOH was more efficient than Me₂CHOH in normal phases. The addn. of Et₃N resulted in an improvement of sepn. in reversed phase, where the best results were achieved at pH 3.

2

Influence of mobile phase composition on chiral discrimination of model compound obtained on chiralpak AD column : thermodynamic study

Kamieńska-Duda A., Baran P. A., Bielejewska A.

Chemia Analityczna

|

2008

|

Vol. 53, No. 2

241-251

EN

In this paper enantioseparation of 2.6-diamino-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoIe (DATHBT) on a Chiralpak AD column has been studied. The effect of addition of triethyl- (TEA), diethyl- (DBA), n-butyl- (BA), and monoetanolo- (MEA) amines to ethanol-n-hexane and 2-propanol—n-hexane mobile phases has been investigated. The influence of temperature on retention, enantioselectivity and column efficiency for various compositions of a mobile phase has been investigated. For the studied compound the best selectivity and the highest separation factor (R,, = 6) were obtained for the mobile phase containing ethanol-n-hexane mixture with MEA as the additive. Apparent thermodynamic parameters were directly used to explain some aspects of chiral recognition. Physicochemical mechanism of separation depended on the type of alcohol but did not depend on the type of the amine that was used. These results suggest that different abilities of particular alcohols to solvate polar groups of polysaccharide have the main impact on retention and selectivity mechanisms.

PL

Przedstawiono rozdzielanie enancjomerów 2,6-diamino-4,5,6,7-tetrahydrobenzotizolu (DATHBT) na kolumnie Chiralpak AD. Zbadano wpływ dodatku amin: trietylo-(TEA), dietylo-(DEA), n-butylo-(BA) i monoetanolo-(MEA) do faz ruchomych - etanol i n-heksan oraz 2-propanol i n-heksan - na rozróżnienie chiralne. Zbadano również wpływ temperatury na retencję, enancjoselektywność i sprawność kolumny przy różnym składzie fazy ruchomej. Dla badanego związku najlepsząselektywność i najwyższą rozdzielczość (Rs = 6) uzyskano w przypadku fazy ruchomej zawierającej mieszaninę etanolu i n-heksanu z dodatkiem MEA. Do wyjaśnienia niektórych aspektów rozpoznania chiralnego wykorzystano parametry termodynamiczne. Fizykochemiczny mechanizm rozdzielania zależał od użytego organicznego modyfikatora: 2-propanolu (IPA) lub etanolu (EtOH). Otrzymane wyniki wskazują, że fizykochemiczna istota mechanizmu rozdzielania dla danego alkoholu była podobna niezależnie od rodzaju aminy. Sugeruje to, że na mechanizm retencji i selektywność wpływa różna zdolność poszczególnych alkoholi do solwatacji grup polarnych fazy polisacharydu.

3

Validated liquid chromatographic method for analysis of the isomers of latanoprost

Widomski P., Baran P., Gołębiewski P., Surowiec I., Bielejewska A.

Acta Chromatographica

|

2008

|

Vol. 20, no. 2

157-164

EN

Baseline separation of latanoprost and its isomers 15(S)-latanoprost (impurity I) and 5,6-trans-latanoprost (impurity II) has been achieved for the first time by HPLC on an NH2 column with heptane-2-propanol-acetonitrile 93:6:1 (v/v), with addition of a small amount of water, as mobile phase. Validation of the method is described.

4

Walidacja metody HPLC stosowanej dla kontroli procesu mycia aparatury przy wytwarzaniu substancji farmaceutycznej

Baran P. A., Bielejewska A., Glice M. M., Beczkowicz H., Maruszak W., Kosmacińska B., Gołębiewski P.

Przemysł Chemiczny

|

2007

|

T. 86, nr 8

747-750

5

RP-HPLC separation of acetic and trifluoroacetic acids using mobile phase with ion interaction reagent and without buffer

Bielejewska A., Głód B. K.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 2

387-395

EN

Ion interaction reagent, OR, is traditionally added to the mobile phase to improve separation and to increase retention of the ions. Buffer is also added to the mobile phase to stabilize dissociation coefficient. However, it was shown that it is possible to use the mobile phase containing small concentration of IIR without buffer. In the present paper it has been proved that the use of high concentration of IIR without buffer is possible. It enabled us to elaborate a simple, rapid and sensitive RP-HPLC IIR method for the determination of acetic and trifluoroacetic acids (AA and TFA) in synthetic peptides. Separation was carried out using a C 18 column and a mobile phase consisting of 4.5 mmol L-1 tetra-n-butylammonium hydrogen sultatc (TBAHS), as IIR, in a mixture of rnethanol and water (40:60%, v/v). The analyles were determined spectrophotometrically at wavelength of 200 nm. The calibration curves for AA and TFA showed good linearity (the correlation coefficients were better than 0.99 for both compounds) in the concentration range of 2-200 mmol L-1 and 1-10 mmol L-1 for AA and TFA, respectively. Limits of detection (defined as a signal-to-noise ratio 3), were approximately 40 ng (0.03 mmol L-1) and 74 ng (0.05 mmol L-1) for AA and TFA, respectively.

PL

W celu polepszenia rozdzielenia i zwiększenia retencji jonów tradycyjnie stosuje się związki jonowo-asocjacyjne. Czynnik oddziaływujący z jonami stosuje się na ogól jednocześnie z buforem, który stabilizuje stosunek formy zdysocjowanej do niezdysocjowanej analizowanej substancji. Przy zastosowaniu małych stężeń związków jonowo-asocjacyjnych użycie buforu nie zawsze jest konieczne. W prezentowanej pracy przedstawiono możliwość zastosowania dużego stężenia związkówjonowo-asocjacyjnych bez buforu do oznaczania kwasu octowego i trifluorooctowego \v próbkach peptydów syntetycznych. Pomiary prowadzono na fazie CC 18 z zastosowaniem fazy ruchomej o następującym składzie: 4.5 mmol L-1 wodorosiarczanu tetra-n-butyloamoniowego w mieszaninie mctanol-woda, 40:60 (v/v). Otrzymane wyniki wykazują dobrą liniowość dla badanych kwasów w zakresie stężeń 2—200 mmol L-1 dla kwasu octowego i l-l0 mmol L-1 dla kwasu trifluorooctowego. Wykrywalność (zdefiniowana jako trzykrotna wysokość szumów) wynosi dla kwasu octowego 40 ng (co odpowiada stężeniu 0,03 mmol L-1) i 74 ng (0,05 mmol L-1) dla kwasu trifluorooctowego.

6

HPLC separation of linezolid enantiomers using polysaccharide-based chiral stationary phases

Bielejewska A., Duszczyk K., Żukowski J.

Acta Chromatographica

|

2005

|

No. 15

183-191

EN

Separation of the enantiomers of linezolid has been compared on derivatized cellulose and amylose chiral stationary phases (Chiracel OD and Chiralpak AD) with mixtures of hexane with 1-propanol, 2-propanol, or ethanol as mobile phases. It was found that use of a small amount of water as mobile phase additive can improve or prevent enantioseparation, depending on the column. The order of elution of the linezolid enantiomers was different on the Chiracel OD and Chiralpak AD columns, and baseline resolution was achieved on the Chiralpak AD column only. Reversal of the order of elution of the enantiomers on changing from the propanols to ethanol was observed on both columns. The effect of temperature (in the narrow range 15–35°C) on retention and enantioselectivity was studied for both columns and a variety of mobile phases. The standard enthalpy (ΔH°) and entropy (ΔS°) changes for solute transfer between the mobile and sta-tionary phases were also estimated.

7

Cyclodextrins as chiral additives for chromatographic separation of some mandelic acid esters into enantiomers

Bielejewska A., Łukasik B., Duszczyk K., Sybilska D.

Chemia Analityczna

|

2002

|

Vol. 47, No. 3

419-427

EN

Chromatographic behaviour of mandelic acid and its (methyl, ethyl,n-propyl and n-butyl) esters have been studied in RP-HPLC system modified with alfa, beta, gama-cyclodextrins and permethylated alfa-cyclodextrin. It has been found that although native cyclodextrins form with esters a relatively stable complexes of 1:1 stoichiometry, which do not recognize enantio-mers. On the contrary, permethylated alfa-cyclodextrin permits efficient separation of optical isomers. Improved separations have been observed with the lengthening of aliphatic chain in an ester molecule. The enantiomers of esters have been always eluted with the same sequence: first R(-) enantiomer, second the S(+) one, while the order was inverse for free mandelic acid optical isomers. This difference may suggest dissimilar manner of attachment. The attempts to discuss the results in the light of Dalgliesh three point attachment concept have been undertaken. It was assumed that hydrophobic interactions between methyl groups of permethylated Beta-cyclodextrin and alkyl group of ester produce diversity in attachment of enantiomers. In optimization procedure/.e. to obtain base line separation at the shortest time of analysis three parameters have been taken into account; temperature, methanol concentration and native/Beta-cyclodextrin addition. In effect the use of addition of Beta-cyclodextrin is worth to recommendation.

PL

Zbadano chromatograficzne zachowanie się kwasu migdałowego i jego estrów (metylowego-, etylowego-, /n-propylowego i n-bultylowego) w układach RP-HPLC zmodyfikowanych alfa, beta, Gamma- cyklodekstrynami i permetylowaną Beta-cyklodekstryną. Stwierdzono, że naturalne cyklodekstryny tworzą z estrami stosunkowo trwałe kompleksy o stechiometrii 1:1. Nie następuje jednak rozróżnianie enancjomerów estrów. Skuteczne rozdzielanie izomerów optycznych badanych estrów umożliwia natomiast permetylowana Beta-cyklodekstryna Wzmocnienie enancjoselektywności obserwowano wraz z wydłużeniem łańcucha bocznego estrów. Enancjomery estrów były wymywane zawsze w tej samej kolejności; R(+) pierwszy, a drugi S (-), podczas gdy porządek wymywania enancjomerów kwasu migdałowego był odwrotny, co może sugerować różny sposób zaczepienia. Podjęto próby rozpatrzenia wyników w świetle idei trójpunktowego zaczepienia Dalgliesha. Przyjęto, że hydrofobowe oddziaływania między metylowymi grupami pennetylowanej Beta-cyklodekstryny i alkilami estrów sąpodstawązróżnicowania zaczepienia enancjomerów. W toku optymalizacji, aby otrzymać rozdzielenie do linii podstawowej w najkrótszym czasie analizy, wzięto pod uwagę trzy parametry: temperaturę, stężenie metanolu i dodatek Beta-cyklodekstryny. W rezultacie dodatek Beta-cyklodekstryny okazał się godny polecenia.