Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Copolymerization of ethylene with higher 1-olefins over vanadium catalyst supported on Al(i-Bu) 3 modified magnesium carrier

Białek M., Krasoń T.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 1

14-19

EN

Copolymerization of ethylene and higher 1-olefin over supported vanadium catalyst was studied. VOCl3 after immobilization on the magnesium carrier [MgCl2 (THF) 2 modified with Al(i-Bu) 3] and after activation with Et2AlCl was used as a catalytic system. The effects of the type of comonomer (1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene) and its concentration in the reaction medium on the yield of copolymerization, on incorporation of comonomer, and on some properties of the reaction products (molecular weight and its distribution, melting point, crystallinity) were investigated. The findings were compared to those available from analogous studies which had been carried out earlier with the use of the same catalyst immobilized on an unmodified magnesium complex.

PL

Badano proces kopolimeryzacji etylenu z wyższymi 1-olefinami (C6-C12) wobec katalizatora wanadowego (VOCl3) immobilizowanego na nośniku magnezowym MgCl2 (THF) 2 modyfikowanym z zastosowaniem Al(i-Bu) 3. W charakterze aktywatora nośnikowego prekatalizatora wanadowego zastosowano Et2AlCl. Stwierdzono, że aktywność takiego układu katalitycznego jest porównywalna z aktywnością katalizatora z prekursorem wanadowym osadzonym na niemodyfikowanym nośniku magnezowym. Zaobserwowano także, że wprowadzenie komonomeru do środowiska reakcji powoduje niewielkie zmniejszenie wydajności procesu w porównaniu z homopolimeryzacją etylenu, postępującą w miarę wzrostu stężenia komonomeru w środowisku reakcji. Dodatkowo zauważono, że udział tego negatywnego zjawiska jest tym większy im krótszy jest węglowodorowy łańcuch komonomeru (rys. 1). Stopień wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenu także zależy zarówno od stężenia, jak i od długości łańcucha wyższej olefiny i maleje w szeregu: 1-heksen > 1-okten > 1-decen > 1-dodecen (rys. 2 i tabela 1). Należy podkreślić, że immobilizacja katalizatora wanadowego na wspomnianym nośniku modyfikowanym związkiem glinoorganicznym polepsza efektywność wbudowywania komonomeru (zwłaszcza o dłuższym łańcuchu) do PE w porównaniu z efektywnością takiego samego katalizatora zakotwiczonego na niemodyfikowanym kompleksie MgCl2 (THF) 2. Można zatem przypuszczać, że modyfikacja MgCl2 (THF) 2 związkiem glinoorganicznym prowadzi do zmiany charakteru centrum aktywnego, które - bardziej wówczas oddalone od powierzchni nośnika - staje się łatwiej dostępne dla cząsteczki komonomeru. Scharakteryzowano również wpływ rodzaju i zawartości komonomeru na zmianę ciężaru cząsteczkowego, temperatury topnienia i stopnia krystaliczności produktów (rys. 3 i 4).

2

Trendy w badaniach kontrolowanej reakcji hydrolizy związków glinoorganicznych

Kunicki A., Leszczyńska K.

Przemysł Chemiczny

|

2007

|

T. 86, nr 7

611-616

3

Monolityczne katalizatory do usuwania zanieczyszczeń powietrza otrzymywane na bazie związków glinoorganicznych

Nowicki B., Hetper J., Majchrzak Z.

Przemysł Chemiczny

|

2002

|

T. 81, nr 9

588-592

4

Propylene polymerization on a titanium-magnesium catalyst in the presence of various organoaluminum compounds

Vizen E. I., Rishina L. A., Sosnovskaya L. N., Dubnikova I. L.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 4

235-239

EN

The effect of organoaluminum compounds AlEt3, Al(isoBu)3, and AlEt2H on the activity and stereospecificity of a titanium-magnesium cata-lyst TiCl4/ MgCl2 /dibutyl phthalate was investigated. The catalyst activity and the stereoregularity parameters of the isotactic polypropylene fractions that specify the maximum stereoregulating ability of isospecific sites, were shown to vary in the descending order AlEt2H > AlEt3 > Al(isoBu)3. The isotacticity indexes reflecting the distribution of sites with respect to stereospe-cificity vary in the reverse order. The results obtained suggest the active sites on the titanium-magnesium catalyst to be bimetallic in nature. In the presence of hydrogen, each of the three systems was activated. In this case, the decay of active sites followed the second-order kinetics. AlEt2H alone could activate the catalyst. In contrast to other cocatalysts, with AlEt2H, poly-merization followed the second-order kinetics even without hydrogen. For the reactions proceeding in the presence of hydrogen and AlEt2H the acti-vation mechanisms are the same and comprise the reactivation of "sleeping sites" owing to a chain transfer reaction.

PL

Zbadano wpływ rodzaju związków glinoorganicznych [AlEt3, Al(isoBu)3, AlEt2H] na aktywność i stereospecyficzność katalizatora tytanowo-magnezowego TiCl4/MgCl2 /ftalan di-butylowy. Stwierdzono, że aktywność katalityczna oraz parametry stereoregularności izotaktycznej frakcji PP, które określają maksymalną zdolność stereoregulujacą centrów izotaktyczności, maleją w następującym szeregu AlEt2H > AlEt3 > Al(isoBu)3. Natomiast indeksy izotaktyczności, które odzwier-ciedlają rozkład centrów aktywnych względem ich stereospecyficzności, maleją w odwróconym szeregu tych związków. Otrzymane wyniki wskazują, że badany katalizator ma dwa rodzaje centrów aktywnych (bimetalicznych). W obecnoś-ci wodoru aktywacji ulegał każdy układ katalityczny. Rozkład centrów aktywnych zachodził w tym przypadku zgodnie z równaniem kinetycznym drugiego rzędu. W odróżnieniu od innych kokatalizatorów, w obecności AlEt2H polimeryzacją przebiega zgodnie z równaniem kinetycznym drugiego rzędu nawet w nieobecności wodoru. W reakcjach przebiegających w obecności wodoru i AlEt2H mechanizmy aktywacji są takie same, przy czym, na skutek reakcji przeniesienia łańcucha, reakcji ulegają centra aktywne dotychczas nieczynne ("uśpione").