Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

The effect of substituents in bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride complexes on catalytic properties with Al(i-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 as activator in ethylene polymerization

Panin N., Babkina O. N., Bravaya N. M.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 1

44-47

EN

A series of zirconocenes (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z'-Bu, Me3Si, cyclo-C^Hu) and a "constrained geometry catalyst" Me2SiCp*N(i-Bu)ZrCl2 (Cp* = C5(CH3)4), activated with Al(z-Bu)3/CPh3B(QF5)4, were studied in relation to catalytic properties in ethylene polymerization. With varying substituents, the complexes gave polymer yields diminishing in the following descending order: Me > i-Pr > w-Bu > z'-Bu > Me3Si > cyc/o-C6Hn. The logarithm of initial polymerization rate (eqn. 3) was found to be directly related to the superposition of inductive and steric constants of the substituents in the ternary systems (Fig. 3, Table 2). The M of the PE produced with the aid of ternary catalytic systems was higher than that of PE produced with the corresponding complexes using methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst. Polymerization kinetics data allow to suggest the Al(z-Bu)3 to have been incorporated into the active center as a heteronuclear bridged complex.

PL

Zbadano aktywność katalityczną w polimeryzacji etylenu szeregu cyrkonocenów (RCp)2ZrCl2 (R = H, Me, i-Pr, n-Bu, z-Bu, Me3Si, cycto-C6Hn) oraz katalizatora o usztywnionej strukturze geometrycznej Me2SiCp*N(z-Bu)ZrCl2 [Cp* = C5(CH3)4] z zastosowaniem Al(2-Bu)3/CPh3B(C6F5)4 jako aktywatora. Ustalono, że wydajność polimeru malała w następującej kolejności podstawników: Me > z-Pr > n-Bu > i-Bu > Me3Si > cyclo-CeHn- Zbadane trójskładnikowe układy katalityczne wykazują liniową zależność pomiędzy logarytmem początkowej szybkości polimeryzacji [równanie (3)] i kombinacją liniową wartości stałych indukcyjnych i sferycznych (równanie Hammetta) podstawników (rys. 3, tabela 2). Ciężary cząsteczkowe PE uzyskanych przy użyciu omawianych układów katalitycznych były większe w przypadku PE otrzymanych wobec odpowiednich kompleksów, w których jako katalizator zamiast Al(z-Bu)3 występował metyloaluminoksan (MAO). Dane dotyczące kinetyki polimeryzacji pozwalają wnioskować, że Al(i-Bu)3 jest wbudowany w centra aktywne jako heteronuklearny kompleks mostkowy.

2

Modification of polyethylene by sequential homo- and copolymerization of ethylene and alpha-olefins over homogeneous zirconocene catalysts

Ushakova T. M., Meshkova I. N., Grinev V. G., Ladygina T. A., Novokshonova L. A.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 4

252-256

EN

Ethylene was sequentially homopolymerized (35°C, 15-90 min) and copolymerized (35°C, 25-30 min) with 1-hexene or 1-octene over a Cp2ZrCl2/MAO or a C2H4(Ind)2ZrCl2/MAO catalyst in toluene as solvent; a-olefin conversions were 55-60 mol %. The preliminary homopolymeriza-tion of ethylene was found to affect only slightly the composition and the MW and MWD property data of the resulting ethylene-hexene (CEH) and ethylene-octene (CEO) copolymers. HDPE/CEH and HDPE/CEO reactor mixtures (RM) were synthesized, containing various proportions of the copolymers (Table 2). The RM components were found to cocrystallize during the polymerization process. Mechanical property data were determined for pure and for modified HDPE (Table 3). With the copolymer endowed with desired properties and introduced into HDPE in an appropriate amount, high-strength and simultaneously high-MFR materials can be prepared.

PL

Etylen poddawano w temp. 35°C w środowisku toluenu dwuetapowej sekwencyjnej homopolimeryzacji lub kopolimeryzacji z 1-heksenem lub 1-oktenem w obecności katalizatora cyrkonocenowego Cp2ZrCl2/MAO albo C2H4(Ind)2ZrCl2/MAO (MAO = metyloaluminoksan); stosunek [Al]:[Zr] wynosił przy tym 2000. W uzyskanych produktach zawierających 4,4-8,0% mol a-olefiny oznaczano zawartość rozgałęzień CH3/100 C (tabela 1). Stwierdzono, że wstępna homopolimeryzacja etylenu nieznacznie wpływa na skład oraz na wartości ciężaru cząsteczkowego i rozkładu ciężaru cząsteczkowego uzyskanych kopolimerów. Otrzymano różniące się składem "mieszaniny reaktorowe" PE-LD z kopolimerem etylen/1-heksen (CEH) i PE-LD z kopolimerem ety-len/1-okten (CEO) i scharakteryzowano ich właściwości (M,", Mw/M", gęstość, temperatura topnienia - tabela 2). Stwierdzono, że składniki tych mieszanin wykazują zdolność współkrystalizowania bezpośrednio podczas polimeryzacji. Porównano właściwości mechaniczne samego PE-HD i kopolimeru CEH oraz mieszanin PE-LD z CEH (tabela 3). Stwierdzono, że wprowadzenie do PE-HD odpowiedniej ilości kopolimeru etylen/a-olefina o dobranych właściwościach pozwala na uzyskanie tworzywa o dużej wytrzymałości mechanicznej w połączeniu z odpowiednią wartością masowego wskaźnika szybkości płynięcia.

3

Polymerization of propylene over isospecific catalysts immobilazed on MAO-pretreated supports with triisobutylaluminum as activator

Khukanova O. M., Babkina O. N., Rishina L. A., Nedorezova P. M., Bravaya N. M.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

328-332

EN

The effect of support type on the activity of zirconocene-triisobutylaluminum (TIBA) systems was studied in the polymerization of propylene, and on the properties of the resulting PP.

PL

Zbadano wpływ nośnika na aktywność układu katalitycznego cyrkonocen-triizobutyloglin (TIBA) w polimeryzacji propylenu i na charakterystykę otrzymywanego polimeru.