The polycondensation of methyl a-D-mannopyranoside (I) with 1,x-bis(2-formylphenoxy)alkanes (II) using various acid catalysts leads to the formation of macrocyclic compounds [1+1] and [2+2] and linear copolymer. NMR and ESI-MS studies demonstrated the evidence of structure of macrocyclic compounds. The structure of dialdehyde, the nature of the catalyst, and in particular, the molar ratio of catalyst to dialdehyde, show a very pronounced effects on yield of the resulting macrocycles.
PL
Otrzymano poliacetale o strukturze makrocyklicznej [1+1] [wzór (IIIa)] i [2+2] [wzór (IIIb)] oraz liniowe oligomery [wzór (IV)] w wyniku polikondensacji metylo-a-D-mannopiranozydu [wzór (I)] i dialdehydu - 1,x-bis(2-formylofenoksy)alkanu [wzór (II), gdzie x = 4, 5, 6, 8, 9, 10 i 12] katalizowanej kwasami (schemat A). Przedstawiono mechanizm tworzenia się cyklicznych acetali w reakcji katalizowanej kwasem (schemat B). Produkty polikondensacji charakteryzowano metodami 1H i 13C NMR (rys. 1 i 2, tabela 1) oraz ESI-MS (rys. 5). Zbadano wpływ budowy dialdehydu (rys. 3), rodzaju katalizatora (tabela 2), stosunku molowego dialdehyd:katalizator (rys. 4) oraz czasu reakcji (rys. 6) na wydajność tworzenia się związków makrocyklicznych w procesie polikondensacji. Największą wydajność makrocykli (>70 %) uzyskano w polikondensacji (I) z (II) o x = 4 lub 5. Najmniejszą zawartością makrocykli (2,2 %) dla (II) o x = 8 charakteryzował się poliacetal otrzymany w obecności wymieniacza jonowego "AmberlystŽ 15". Korzystny stosunek (II):p-TsOH wynosi 2:1, w takich warunkach wydajność makrocykli osiąga wartość ok. 60 %, dla (II) o x = 8. Zaobserwowano wzrost wydajności tworzenia makrocyli w ciągu 12 h; dalsze przedłużanie prowadzenia procesu nie powodowało zmian wartości wydajności.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.