Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 11

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  węglan propylenu
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
PL
Przeprowadzono test katalizatorów w procesie syntezy węglanu propylenu metodą alkoholizy mocznika. Spośród katalizatorów cynkowych, cynowych, glinokrzemianowych i MgO największe wydajności reakcji uzyskano, stosując zasadowy węglan cynku (78,9%) i tlenek cynku (76,9%). Badania wykazały, że tlenek cynku nie traci swoich właściwości katalitycznych po kolejnych nawrotach, jednak jego straty po każdym cyklu reakcyjnym wynosiły 27,4 - 33,1%. Dowiedziono, że rozpuszczony w mieszaninie poreakcyjnej cynk może być z niej usunięty za pomocą wymieniaczy jonowych, takich jak ziemia bieląca TONSIL 570 FF lub kationit Purolite CT151.
EN
Propylene glycol, urea and catalyst (compds. of Zn, Mg, Sn or aluminosilicates) were mixed in the flow of N₂, at 150°C, for 4 h. The compn. of the reaction mixt. was detd. by means of GC with an internal standard. The Zn content of the liq. samples was quantified by X-ray fluorescence. The highest yields of propylene carbonate were obtained in the presence of basic ZnCO₃ (78.9%) and ZnO (76.9%). ZnO losses after each reaction cycle amounted to 27.4-33.1%. The Zn dissolved in the reaction mixt. was removed with the aid of ion exchangers.
EN
The paper is a review of the literature, including studies carried out with involvement of the author, concerning the high thermal stability of products formed by ring-opening of parabanic acid. Asignificant advantage of discussed reactions is that environmentally friendly alkylene carbonates have been applied as hydroxyalkylating agents. The cited results of structure and properties investigations of the products of urea and parabanic acid reaction with alkylene carbonates prove that the presence of carbamic groups has an impact on their high thermal stability.
PL
Artykuł stanowi przegląd literatury, uwzględniający doniesienia z badań własnych, prowadzonych z udziałem autorki, na temat dużej odporności termicznej produktów powstających wskutek otwarcia pierścienia kwasu parabanowego, czyli produktów niezawierających w swej strukturze pierścieni trioksoimidazolidynowych. Istotną zaletą omawianych reakcji jest to, że jako czynniki hydroksyalkilujące zastosowano przyjazne ekologicznie węglany alkilenowe. Przytaczane wyniki badań struktury i właściwości otrzymanych produktów reakcji mocznika i kwasu parabanowego z węglanami alkilenowymi dowodzą, że obecność ugrupowania karbamidowego ma wpływ na ich wysoką odporność termiczną.
PL
W artykule przedstawiono warunki syntezy, strukturę i podstawowe właściwości fizyczne oligoeteroli otrzymanych w reakcjach melemu z węglanem propylenu, katalizowanych za pomocą DABCO. Zidentyfikowano produkty uboczne. Otrzymano sztywne pianki poliuretanowe o większej odporności termicznej i większej wytrzymałości na ściskanie od klasycznych pianek poliuretanowych.
EN
The conditions of synthesis, chemical structure and basic physical properties of the oligoetherols obtained from melem and propylene carbonate with DABCO as a catalyst were presented in the paper. The by-products were identified. Obtained rigid polyurethane foams have higher thermal stability and higher compression strength than classical polyurethane foams.
EN
New method of synthesis of polyetherols with 1,3-pyrimidine rings by the reaction of 6-aminouracil (6-AU) with excess of propylene carbonate (PC) catalyzed by 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane and potassium carbonate is presented. The structures of products were analyzed by IR, 1H NMR and MALDI ToF techniques. Some physical properties of prepared polyetherols were investigated. Among other things, they show improved thermal stability.
PL
Przedstawiono nową metodę syntezy polieteroli z pierścieniem 1,3-pirymidynowym w wyniku reakcji katalizowanej przez 1,4-diazabicyklo[2.2.2.]oktan i węglan potasu (tabela 1). Polieterole otrzymuje się w postaci ciemnobrunatnych żywic, które w miarę wzrostu liczby grup oksypropylenowych stają się coraz bardziej płynne. Ich budowę oraz zawartość produktów ubocznych określono metodami IR, 1H NMR i MALDI ToF i chromatografii gazowej (tabele 2-4, rys. 1-4) oraz scharakteryzowano na tej podstawie mechanizm syntezy. Zbadano niektóre właściwości fizykochemiczne polieteroli (współczynnik załamania światła, gęstość, lepkość i napięcie powierzchniowe - tabela 5). Określono także odporność termiczną produktów metodą analizy termicznej (tabela 6). Stwierdzono, że polieterole uzyskane z opisanej reakcji 6-aminouracylu (6-AU) z węglanem propylu (PC) charakteryzują się odpornością termiczną porównywalną z odpornością termiczną polieteroli uzyskanych uprzednio z 6-AU i tlenku propylenu (PO) [4]. Przeprowadzono też wstępne próby syntezy pianek poliuretanowych z wykorzystaniem opisanych polieteroli i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu (tabela 7) oraz zbadano niektóre użytkowe właściwości pianek (tabela 8).
EN
The method of synthesis of polyurethane foams with good thermal stability, containing a 1,3-pyrimidine ring is presented. Oligoetherols obtained in reactions of 6-aminouracil (6-AU) with excess of ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC) were used as polyol substrates for synthesis of these foams. Properties of the foams, such as apparent density, water absorption, dimensional stability, thermal stability and compression strength were studied. The obtained foams show a good thermal stability up to 200 °C for a long time.
PL
W pracy przedstawiono metodę syntezy pianek poliuretanowych zawierających w swej strukturze pierścień 1,3-pirymidynowy (tabela 1). Jako składniki poliolowe zastosowano oligoeterole otrzymane w reakcjach 6-aminouracylu (6-AU) z nadmiarem węglanu etylenu (EC) i węglanu propylenu (PC). Zbadano gęstość pozorną, absorpcję wody, stabilność wymiarów, odporność termiczną i wytrzymałość na ściskanie uzyskanych pianek (rys. 1-5, tabele 2-4). Stwierdzono, że pianki te, zawierające w cząsteczkach polimeru pierścienie pirymidynowe, charakteryzują się zwiększoną, w porównaniu z klasycznymi piankami poliuretanowymi, stabilnością termiczną, są odporne na długotrwałe działanie temperatury dochodzącej nawet do 200 °C. Pozostałe właściwości pianek są zbliżone do właściwości klasycznych pianek poliuretanowych.
6
Content available remote Oligomers from parabanic acid and propylene carbonate rings' opening
EN
Reactions of parabanic acid with propylene carbonate in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as catalyst were studied. During the reactions parabanic acid rings undergo opening and linear oligomeric products are formed. They are built from oxyisopropylene units formed in normal way of propylene carbonate ring opening. The oligomers discussed are characterized with higher thermal stability than parabanic acid and they can be used to produce thermally stable polyurethane foams. The chemical structures of the products obtained were characterized using IR, 1H NMR and MALDI TOF methods. On the basis of these analytical results the mechanisms of the processes leading to the products' formation were interpreted in detail.
PL
Przeprowadzono reakcje kwasu parabanowego (PA) z węglanem propylenu (PC) w warunkach różnych wyjściowych stosunków molowych PA:PC (mieszczących się w przedziale od 1:1 do 1:12) w obecności różnych ilości diazabicyklo[2.2.2]oktanu (DABCO) lub mieszaniny DABCO + K2CO3 jako katalizatorów w temp. 140°C, 160°C lub 180°C (tabela 1). W tych warunkach pierścień PA otwiera się z wytworzeniem struktury liniowej zbudowanej z fragmentu mocznikowego i oksalamidoestrowego połączonych wspólnie mostkiem imidowym. Otwiera się także pierścień PC, ugrupowanie węglanowe rozkłada się z wydzieleniem CO2 i do jednostki strukturalnej PA przyłączają się głównie grupy 2-hydroksypropylenowe. Tworzą się produkty oligomeryczne zawierające w swoich cząsteczkach różną liczbę grup 2-hydroksypropylenowych oraz jednostek strukturalnych PA. Budowę chemiczną powstających produktów scharakteryzowano szczegółowo metodami 1H NMR (rys. 1 i 3), IR (rys. 2) oraz MALDI TOF (tabela 2), uwzględniając przy tym wpływ warunków syntezy (molowy stosunek substratów, temperatura, stężenie DABCO) na jej mechanizm i wyniki, m.in. na udział produktów ubocznych (glikoli propylenowego, dipropylenowego oraz tripropylenowego) a także na stopień rozkładu PC do CO2 w toku reakcji. Analiza derywatograficzna uzyskanych oligomerów wykazała ich zwiększoną (w porównaniu z PA) odporność termiczną (tabela 3). Mianowicie, ich maksymalny rozkład następuje (w zależności od wyjściowego stosunku PA:PC) dopiero w temp. 270-295°C. Zgodnie z wynikami wstępnych badań, uzyskane oligomeryczne produkty hydroksyalkilowania PA mogą być stosowane do otrzymywania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
PL
Węglany alkilenowe, szczególnie węglan etylenu i węglan propylenu, znajdują coraz szersze zastosowanie w przemyśle chemicznym jako bardzo dobre rozpuszczalniki wielu związków organicznych oraz reagenty w reakcjach hydroksyalkilowania, otrzymywania poliestrów, poliwęglanów oraz hydroksykarbaminianów. Przedstawiono metody otrzymywania węglanów alkilenowych, ich podstawowe właściwości fizyczne i chemiczne oraz wskazano kierunki ich zastosowań.
EN
A review with 116 refs. covering particularly ethylene and propylene carbonates, their prepn., chem. properties and novel applns.
PL
Opracowano warunki syntezy polieteroli z pierścieniem s-triazynowym, badając szczegółowo reakcje melaminy z węglanem etylenu i węglanem propylenu. Przeprowadzono analizę chromatograficzną produktów ubocznych powstających w reakcjach melaminy z węglanami alkilenowymi i oznaczono je ilościowo. Na podstawie przeprowadzonych badań z zastosowaniem 1H-NMR, IR i MS (ESI) zaproponowano strukturę otrzymanych polieteroli. W reakcjach otrzymanych polieteroli z 4,4'-diizocyjanianem difenylometanu uzyskano spienione tworzywa poliuretanowe. Stwierdzono, że otrzymane pianki charakteryzują się bardzo dobrą odpornością termiczną. Przeprowadzono badania kinetyki reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi. Zaproponowano mechanizm badanych reakcji. Zbadano wpływ temperatury na szybkość reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi i wyznaczono parametry termodynamiczne tych reakcji (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).
EN
The conditions of the synthesis of polyetherols with s-triazine ring have been developed while examining in detail reactions between melamine and ethylene carbonate or propylene carbonate. The chromatographic analysis of by-products coming from the reactions of melamine and alkylene carbonates has been carried out and the quantity of by-products has been determined. On the basis of the examinations by means of H-NMR, IR and MS (ESI) the structure of the received polyetherols has been proposed. In the reaction between the received polyetherols and diphenylmethyl-4,4'-diisocyanate polyurethane foams have been obtained. The obtained foams appear to have very good thermal resistance. The kinetics of reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined. The mechanism of the examined reactions has been proposed. Temperature effect on the progress of the reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined and thermodynamic variables have been determined (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).
PL
Zbadano reakcje koordynacyjnej polimeryzacji sześcioczłonowych węglanów cyklicznych (węglanu trimetylenu - WTM i węglanu neopentylu - WNP) w obecności katalizatorów glino-, cynko- i cynoorganicznych. Jako katalizatory stosowano metyloaluminoksan, 2-etyloheksanian cyny(II) oraz produkty reakcji trietyloglinu z wodą, dietylocynku z wodą i dietylocynku z pirogalolem. Prowadząc reakcje w temp. 30-60°C otrzymano z wydajnością 50-95% poliwęglanodiole o średnim ciężarze cząsteczkowym 2000-45 000 g/mol (tabela 1). Stwierdzono, że badane katalizatory umożliwiają także otrzymanie kopolimerów sześcioczłonowych węglanów z tlenkiem propylenu (TP - tabela 2) i węglanem propylenu (WP - tabela 4) oraz terpolimerów z tlenkiem propylenu i dwutlenkiem węgla (tabela 3). Liczbowo średnie ciężary cząsteczkowe otrzymanych kopolimerów i terpolimerów mieszczą się w przedziale 1500-13 500 g/mol. Wszystkie użyte komonomery okazały się wyraźnie mniej reaktywne od WTM i WNP. W przypadku kopolimeryzacji z węglanem propylenu proces należy prowadzić w temperaturze nie niższej niż 80°C; w tych warunkach następuje częściowa dekarboksylacja grup węglanowych [równanie (12)]. Na podstawie uzyskanych rezultatów i doniesień literaturowych przedyskutowano niektóre aspekty mechanizmu wzrostu łańcucha z udziałem aktywnych centrów alkoho-lanowych lub węglanowych.
EN
Coordination polymerization of 6-membered trimethylene carbonate and neopentyl carbonate was studied in the presence of organoaluminum, organozinc and organotin catalysts. Methylaluminoxane, tin(II) 2-ethylhexanoate and products of reactions of triethylaluminum with water, diethylzinc with water, and diethylzinc with pyrogallol were used as the coordinating catalysts. Polymerizations were run at 30-60°C to yield oligocarbonates, M = 2000-45 000 g/mol, in 50-95% yields (Table 1). The catalysts used enabled copolymers of 6-membered carbonates and propylene oxide (Table 2), propylene carbonate (Table 4) and terpolymers with propylene oxide and carbon dioxide (Table 3) to be prepared. The number-average M of the copolymers and terpolymers ranged from 1500 to 13 500 g/mol. Each comonomer vised was less reactive than trimethylene carbonate and neopentyl carbonate. Copolymerization with propylene carbonate should be run at temperatures of min. 80°C; under these conditions, carbonate groups become partially decarboxylated (eqn. 12). The present and the reported results were used to discuss certain aspects of the propagation mechanism involving alkoxide or carbonate active centers.
11
Content available remote Cykliczne węglany w syntezie oligowęglanodioli metodą polireakcji stopniowej
PL
Przedstawiono wpływ warunków prowadzenia polikondensacji węglanu propylenu z 1,6-heksanodioIem lub 1,10-dekanodiolem (tabela 1) na budowę chemiczną powstających oligowęglanodioli. Wykazano, że użycie węglanu propylenu jako źródła wiązań węglanowych (w odróżnieniu od stosowania węglanu etylenu) oraz wykorzystanie H-heksanu jako czynnika azeotropującego 1,2-propanodiol, który stanowi produkt uboczny transestryfikacji, prowadzi do produktów nie-zawierających, praktycznie biorąc, fragmentów poi i eterowych. Do analizy budowy otrzymanych oligomerów węglanowych zastosowano spektrometrię masową MALDI TOF oraz spektroskopię 'H- i I3C-NMR (rys. 1-9). Zbadano wpływ rodzaju katalizatora [K2CO3, Bu^SnO, stearynian cyny (II)] na przebieg omawianego procesu. Najlepszym katalizatorem transestryfikacji był Bu2SnO, którego stosowanie prowadzi do oligomerów węglanowych zakończonych wyłącznie grupami hydroksylowymi; mogą one znaleźć zastosowanie jako poliole do wytwarzania poliuretanów odpornych na hydrolizę i utlenianie.
EN
The chemical structure of resulting oligocarbonate diols was studied in relation to catalyst type and experimental conditions of the polyesterification of propylene carbonate with 1,6-hexanediol or 1,10-decanediol (Table 1). Unlike ethylene carbonate, propylene carbonate employed as a source of carbonate linkages and n-hexane vised as an azeotroping agent to entrain a 1,2-propane glycol by-product from the reaction medium, afforded products containing practically no polyether moieties. The structure of the resulting carbonate oligomers was studied by MALDI TOF mass spectrometry and ^H and 13C NMR spectroscopies (Figs. 1-9). Of the transesterification catalysts examined, viz., K2CO3, Bu2SnO and tin(II) stearate, Bu2SnO proved to be the best, providing the oligomers terminated exclusively with hydroxyl groups. Such oligomers can be used as polyols to make polyurethanes that are resistant to hydrolysis and oxidation.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.