Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Oligomers with imidazolidinetrione elements of the structure obtained from parabanic acid and urea

Zarzyka I.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 2

120--130

EN

The paper is a review of the literature, including studies carried out with involvement of the author, concerning the high thermal stability of products formed by ring-opening of parabanic acid. Asignificant advantage of discussed reactions is that environmentally friendly alkylene carbonates have been applied as hydroxyalkylating agents. The cited results of structure and properties investigations of the products of urea and parabanic acid reaction with alkylene carbonates prove that the presence of carbamic groups has an impact on their high thermal stability.

PL

Artykuł stanowi przegląd literatury, uwzględniający doniesienia z badań własnych, prowadzonych z udziałem autorki, na temat dużej odporności termicznej produktów powstających wskutek otwarcia pierścienia kwasu parabanowego, czyli produktów niezawierających w swej strukturze pierścieni trioksoimidazolidynowych. Istotną zaletą omawianych reakcji jest to, że jako czynniki hydroksyalkilujące zastosowano przyjazne ekologicznie węglany alkilenowe. Przytaczane wyniki badań struktury i właściwości otrzymanych produktów reakcji mocznika i kwasu parabanowego z węglanami alkilenowymi dowodzą, że obecność ugrupowania karbamidowego ma wpływ na ich wysoką odporność termiczną.

2

Preparation and properties of polyurethane foams obtained with hydroxyethyl derivatives of oxamide modified with boric acid

Zarzyka I.

Polimery

|

2013

|

T. 58, nr 3

195-203

EN

The homogeneous mixture of N,N'-bis(2-hydroxyethyl)oxamide (BHEOD) and boric acid reacted with an excess of ethylene carbonate (EC). Obtained hydroxyethyl derivatives of oxamide (OD) modified with boric acid are characterized by high thermal stability and exhibit physical properties of typical polyols used in the preparation of foamed polyurethane materials. The rigid polyurethane foams obtained with the use of these derivatives and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate exhibited higher thermal stability and compressive strength compared to the foams obtained from hydroxyethyl derivatives of oxamide without boric acid.

PL

N,N'-bis(2-hydroksyetylo)oksamid zhomogenizowano z kwasem borowym, a uzyskaną mieszaninę poddano hydroksyalkilowaniu przy użyciu nadmiaru węglanu etylenu. Otrzymane z udziałem N,N'-bis(2-hydroksyetylo)oksamidu, kwasu borowego i nadmiaru węglanu etylenu hydroksyalkilowe pochodne charakteryzowały się dużą odpornością termiczną oraz wykazywały właściwości typowych polioli stosowanych do otrzymywania pianek poliuretanowych. Uzyskane z ich udziałem sztywne pianki poliuretanowe odznaczały się dobrą stabilnością wymiarów, dużą termoodpornością, niezbyt dużymi ubytkami masy podczas ekspozycji temperaturowej oraz dużą wytrzymałością na ściskanie. Wprowadzony do struktury pianek poliuretanowych bor wpłynął na zwiększenie ich termoodporności i wytrzymałości na ściskanie.

3

Polyetherols from melamine cyanurate and ethylene carbobate – synthesis and application

Kijowska D., Legocka I.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2011

|

Vol. 13, nr 3

42-46

EN

The results of the study on the reactions of melamine cyanurate with ethylene carbonate were presented. As a result of the reactions, polyetherols containing thermostabile 1,3,5-triazine and perhyroxo-1,3,5-triazine rings in their structure were obtained. Basic physical properties such as density, viscosity, hydroxyl number, weight changes were measured. The polyetherols were applied as a polyol component to receiving of thermoresistant polyurethane foams. Some of the properties of the obtained foams were investigated. The value of the apparent density is between 51 and 71 kg/m3, compressive strength 222–356 kPa and the content of the open pores between 14–33%. Thermal resistance was also studied by means of the TGA method. It was found that oxygen index of the selected compositions is between 20–22%.

4

Reactions of oxamide with ethylene carbonate

Zarzyka-Niemiec I.

Polimery

|

2011

|

T. 56, nr 3

196-203

EN

Oxamide (OD) was hydroxyalkylated with ethylene carbonate (EC). An influence of initial molar ratio of OD:EC, quantity and type of a catalyst as well as temperature on the course of reaction was studied. A structure and composition of products was analyzed by means of IR, ¹H NMR, MALDI ToF, GC and GC-MS methods. Participation of by-products was assessed and thermal stability of the reaction products of OD with EC was investigated. Good thermal stability and some other physical properties of the obtained products indicate the possibility of their application in manufacturing of thermostable polyurethane foams.

PL

Praca stanowi kontynuację wcześniejszych badań własnych dotyczących produktów reakcji kwasu parabanowego, kwasu oksamowego i mocznika z węglanem etylenu [1, 3, 5] i węglanem propylenu [2, 4, 6]. Charakteryzują się one zwiększoną odpornością termiczną, która wynika z obecności w ich strukturze (jednocześnie lub odrębnie) grupy oksalamidoestrowej i karbamidowej. W niniejszej publikacji przedstawiono wyniki badań dotyczących syntezy i właściwości hydroksyetylowych i hydroksyetoksylowych pochodnych oksalamidu (OA) powstających w wyniku jego reakcji z węglanem etylenu (EC) jako czynnikiem hydroksyalkilującym, w obecności węglanu potasu jako katalizatora (tabela 1). Metodami IR, ¹H NMR, MALDI ToF, GC i GC-MS (tabele 2 i 3, rys. 1-6) scharakteryzowano budowę i skład uzyskanych produktów, szacując przy tym udział substancji powstających ubocznie (tabela 4). Na tej podstawie szczegółowo omówiono wpływ warunków reakcji, mianowicie molowego stosunku substratów (OD:EC = 1:4-1:12), ilości i rodzaju katalizatora (K2CO3 lub DABCO w ilości 0,03-0,09 mola na mol OD) oraz temperatury (140-160 °C) na czas jej trwania i skład mieszaniny poreakcyjnej a także przedstawiono mechanizm procesu. Zwiększona odporność termiczna (rys. 7 i 8) oraz dobre właściwości fizyczne (rys. 9) uzyskanych z OA i EC pochodnych hydroksyetoksylowych wskazują na możliwość zastosowania ich do otrzymywania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej. Jak wykazały badania mikroskopowe, w piankach takich występują regularnie rozmieszczone pory o wymiarach 0,2-0,6 mm (rys. 10).

5

Polyurethane foams based on oligoetherols obtained from 6-aminouracil and alkylene carbonates

Chmiel-Szukiewicz E.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 11-12

817-824

EN

The method of synthesis of polyurethane foams with good thermal stability, containing a 1,3-pyrimidine ring is presented. Oligoetherols obtained in reactions of 6-aminouracil (6-AU) with excess of ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC) were used as polyol substrates for synthesis of these foams. Properties of the foams, such as apparent density, water absorption, dimensional stability, thermal stability and compression strength were studied. The obtained foams show a good thermal stability up to 200 °C for a long time.

PL

W pracy przedstawiono metodę syntezy pianek poliuretanowych zawierających w swej strukturze pierścień 1,3-pirymidynowy (tabela 1). Jako składniki poliolowe zastosowano oligoeterole otrzymane w reakcjach 6-aminouracylu (6-AU) z nadmiarem węglanu etylenu (EC) i węglanu propylenu (PC). Zbadano gęstość pozorną, absorpcję wody, stabilność wymiarów, odporność termiczną i wytrzymałość na ściskanie uzyskanych pianek (rys. 1-5, tabele 2-4). Stwierdzono, że pianki te, zawierające w cząsteczkach polimeru pierścienie pirymidynowe, charakteryzują się zwiększoną, w porównaniu z klasycznymi piankami poliuretanowymi, stabilnością termiczną, są odporne na długotrwałe działanie temperatury dochodzącej nawet do 200 °C. Pozostałe właściwości pianek są zbliżone do właściwości klasycznych pianek poliuretanowych.

6

Oligowęglanodiole otrzymywane z "zielonych monomerów" węglanowych jako segmenty miękkie poliuretanów

Tomczyk K., Pawłowski P., Parzuchowski P., Rokicki G.

Chemik

|

2010

|

Vol. 64, nr 4

284-293

PL

Przedstawiono różne metody otrzymywania oligowęglanodioli (OWD) z surowców przyjaznych dla środowiska. Szczególnie atrakcyjne metody oparte są na dwutlenku węgla i prostych estrach kwasu węglowego, takich jak: węglan etylenu, węglan trimetylenu i węglan dimetylu. Otrzymane tymi metodami oligomerole nie zawierają wtrąceń eterowych w swojej strukturze, a ich cząsteczki zakończone są jedynie grupami hydroksylowymi. Mogą one zawierać od 3 do 13 atomów węgla w jednostce powtarzalnej, a ich masy molowe wahają się w granicach 1000 do 3000 g/mol. Wykazano, że używając węglanu dimetylu (DMC) można otrzymać ciekłe (ko)oligomery o strukturze nieregularnej, a w procesie polimeryzacji węglanu trimetylenu inicjowanej oligomerolami otrzymuje się (ko)oligomery o budowie blokowej, zawierające fragmenty oligo(dimetylosiloksanowe), szczególnie przydatne w zastosowaniach medycznych. W wyniku polimeryzacji węglanu trimetylenu inicjowanej produktem reakcji heksametylenodiaminy z węglanem etylenu można otrzymać oligowęglanodiole zawierające ugrupowania uretanowe, bez konieczności stosowania toksycznych izocyjanianów. Poliuretany zawierające oligowęglany jako segmenty miękkie są szczególnie atrakcyjne ze względu na ich odporność na czynniki utleniające. Otrzymane oligowęglanodiole mogą być użyte w procesie otrzymywania elastomerów poliuretanowych do zastosowań medycznych. Na ich podstawie otrzymano folie poliuretanowe, które charakteryzowały się bardzo dobrymi właściwościami mechanicznymi: wytrzymałość na rozciąganie, w zależności od masy molowej oligowęglanodiolu i jego budowy chemicznej wahała się w granicach od 35 MPa (oligo(węglan trimetylenu) o Mn = 1500 g/mol) do 50 MPa (oligowęglan na bazie 1,6-HD/1,4-BD (1/2) o Mn = 1400 g/mol), a wydłużenie przy zerwaniu od 420% (OWD + OSD o Mn = 1720 g/mol) do 750% (oligo(węglan trimetylenu) o Mn = 1500 g/mol).

EN

This paper presents various methods of oligocarbonate diols (OWDs) synthesis based on environmentally friendly materials. Taking into account the price and availability of raw materials, lack of hazardous by-products and the process efficiency, especially attractive methods of oligocarbonate diols obtaining seem to be those in which carbon dioxide and simple esters of carbonic acid such as ethylene carbonate, trimethylene carbonate and dimethyl carbonate are used. We have developed the preparation methods of oligomerols, which do not contain ether units and their macromolecules are exclusively terminated with hydroxyl groups. Depending on the method of synthesis oligocarbonate diols can contain 3 to 13 carbon atoms in the repeating unit and are characterized by molecular weight in the range of 1000-3000. It has been shown that applying the method based on dimethyl carbonate (DMC) when two different diols are used liquid co-oligomers of irregular structure can be obtained. Moreover, applying the polymerization method co-oligomers with oligo(dimethylsiloxane) and oligocarbonate blocks can be easily formed when oligo(dimethylsiloxane)diol was used as an initiator for thermal polymerization of trimethylene carbonate. In the paper a new non-isocyanate reaction pathway leading to oligocarbonate diols containing urethane groups was also presented. According to this method the reaction product of alkylene diamine (e.g. hexamethylenediamine) with ethylene carbonate is used as the initiator for polymerization of trimethylene carbonate. The oligocarbonate diols can be used to manufacture biomedical polyurethanes of various purposes. Polyurethanes with oligocarbonate soft segments based on longer diols are particularly attractive as materials for implants due to their resistance to hydrolysis and oxidizing agents. Those based on short diols can be used as biodegradable materials. Polyurethane films obtained on the basis of oligocarbonate diols exhibited very good mechanical properties: tensile strength, depending on the molecular masses of oligocarbonate diol and its chemical structure, varied from 35 MPa (oligo(trimethylene carbonate), Mn = 1500 g/mol) to 50 MPa (oligocarbonate diol based on 1,6-HD/1,4-BD (1/2), Mn = 1400 g/mol), and elongation at a break from 420% (OWD + OSD, Mn = 1720 g/mol) to 750% (oligo(trimethylene carbonate), Mn = 1500 g/mol).

7

Synthesis and application of oligomers obtained from oxamic acid and ethylene carbonate

Zarzyka-Niemiec I.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 2

99-105

EN

The reaction between oxamic acid and ethylene carbonate in the presence of potassium carbonate catalyst was studied. The products were characterized by 1H NMR, IR and MALDI ToF techniques. The hydroxyethoxy derivatives of the acid are remarkably thermally stable due to the presence of oxalamidoester group. They were used as components of thermally stable polyurethane foams.

PL

Praca stanowi kontynuację wcześniejszych badań produktów reakcji kwasu parabanowego z węglanem etylenu [4] i węglanem propylenu [6] charakteryzujących się zwiększoną odpornością termiczną, którą przypisano obecności w nich grup oksalamidoestrowej i mocznikowej połączonych mostkiem imidowym. W niniejszej pracy przedstawiono wyniki badań dotyczących syntezy i właściwości hydroksyetylowych i hydroksyetoksylowych pochodnych kwasu oksamowego (OA) zawierających ugrupowania oksalamidoestrowe, otrzymanych z udziałem węglanu etylenu (EC) jako czynnika hydroksyalkilującego oraz węglanu potasu jako katalizatora (tabela 1). Metodami analizy instrumentalnej (spektroskopii 1H NMR, IR, MALDI ToF) określono budowę chemiczną powstających produktów (rys. 1-4, tabele 2 i 3). Stwierdzono, że otrzymane hydroksyetoksylowe pochodne UA charakteryzują się zwiększoną odpornością termiczną, którą warunkuje obecność ugrupowania oksalamidoestrowego (tabela 4). Określono fizyczne właściwości tych związków typu polioli (tabela 5), zbadano przebieg ich spieniania w układzie z diizocyjanianem 4,4'-difenylometanu (tabela 6) oraz scharakteryzowano właściwości użytkowe tak uzyskanych pianek poliuretanowych (tabela 7).

8

Uwodnienie oksiranu do glikolu etylenowego

Klimiec J.

Chemik

|

2006

|

Vol. 59, nr 4

238-241

PL

Omówiono procesy wytwarzania glikolu etylenowego przez uwodnienie oksiranu bez i z udziałem katalizatorów. Przedstawiono kierunki zastosowania glikolu etylenowego oraz wielkości produkcji. Podano parametry oraz stosowane układy katalityczne w procesie uwodnienia oksiranu do glikolu etylenowego.

EN

The paper presents the ethylene glycol manufacturing processes based on catalytic and non-catalytic hydration of oxirane. The outlets were shown for ethylene glycol and its production volumes. The operating parameters and employed catalytic systems were specified for the oxirane hydration process which yields ethylene glycol.

9

Węglany alkilenowe z pierścieniem pięcioczłonowym. Otrzymywanie, właściwości i zastosowanie

Kijowska D.

Przemysł Chemiczny

|

2005

|

T. 84, nr 9

678-683

PL

Węglany alkilenowe, szczególnie węglan etylenu i węglan propylenu, znajdują coraz szersze zastosowanie w przemyśle chemicznym jako bardzo dobre rozpuszczalniki wielu związków organicznych oraz reagenty w reakcjach hydroksyalkilowania, otrzymywania poliestrów, poliwęglanów oraz hydroksykarbaminianów. Przedstawiono metody otrzymywania węglanów alkilenowych, ich podstawowe właściwości fizyczne i chemiczne oraz wskazano kierunki ich zastosowań.

EN

A review with 116 refs. covering particularly ethylene and propylene carbonates, their prepn., chem. properties and novel applns.

10

Polieterole z pierścieniem purynowym

Lubczak J.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 11-12

805--811

PL

Opracowano nową jednoetapową metodę otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym w reakcji węglanu etylenu (WE) z kwasem moczowym (KM). Zbadano przebieg syntezy oraz wpływ jej warunków na niektóre właściwości fizyczne i termostabilność produktów.

EN

A new one-stage method of preparation of polyetherols with purine ring in the reaction of ethylene carbonate (WE) with uric acid (KM) [equation (3)] has been developed. Use of carbonate, non-flammable and non-toxic (in contrast to oxiranes used up to now), and significantly better thermal stability of polyetherols obtained are advantages of this method. The effects of the synthesis conditions (Table 1) [i.e. initial KM:WE molar ratio, type and amount of a catalyst used (KOH, K2CO3, DABCO) and temperature] on necessary reaction time and selected physical properties of the products were investigated. The properties (surface tension, refraction index, viscosity and density) were presented in the form of equations describing their temperature dependence in the range 20-80 °C (Table 3). Their values at temp. 20 °C are also presented (Table 4). Thermal stability of polyetherols (Fig. 3) was determined using thermal analysis method. The course of the synthesis was investigated using 1H NMR (Fig. 1) and IR (Fig. 2) methods as well as chromatographic analysis of by-products (Table 2). They are glycols from ethylene to tetraethylene ones.

11

Cykliczne węglany w syntezie polimerów biodegradowalnych

Plichta A., Florjańczyk Z., Rokicki G.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 7-8

537-545

PL

We wstępnym przeglądzie literatury przedstawiono najważniejsze wyniki badań w dziedzinie biodegradacji poliwęglanów alifatycznych i kopolimerów otrzymywanych z cyklicznych węglanów (węglanu etylenu i węglanu trimetylenu) z monomerami heterocyklicznymi. Przedyskutowano najnowszy pogląd na mechanizm degradacji poli(węglanu etylenu) in vivo z udziałem anionorodnika nadtlenkowego inicjującego depolimeryzację łańcuchową prowadzącą do węglanu etylenu oraz dalej do CO2 i glikolu etylenowego [równanie (4)]. W części dotyczącej badań własnych omówiono wyniki badań homopolimeryzacji różnych monomerów heterocyklicznych [m.in. tlenku propylenu (POX), węglanu etylenu (EC), węglanu trimetylenu (TMC), L-laktydu (L-LA)] katalizowanych metyloalumoksanem (MAO). Polimery badano metodami 1H NMR, 13C NMR oraz MALDI TOF. Wykazano, że w obecności MAO powstają produkty o budowie zarówno liniowej, jak i cyklicznej. Tworzenie się makrocyklicznych oligomerów świadczy o obecności w strukturze MAO pewnej ilości centrów elektrofilowych prowadzących do reakcji typu back-bitting. L-Laktyd i racemiczny laktyd poddawano kopolimeryzacji z EC oraz terpolimeryzacji z EC i POX w obecności różnych katalizatorów (MAO, MAO modyfikowany ZnEt2) uzyskując kopolimer zawierający maksymalnie do 6,5 % jednostek wagowych. Kopolimer L-LA/EC z największą (6,5 %) zawartością merów węglanowych otrzymano w obecności MAO modyfikowanego za pomocą ZnEt2.

EN

In the literature review most important results of studies on biodegradability of aliphatic polycarbonates and copolymers of cyclic carbonates (ethylene carbonate or trimethylene carbonate) with heterocyclic monomers have been presented. A new idea about mechanism of poly(ethylene carbonate) degradation in vivo in the presence of peroxide anion-radical initiating the chain depolymerization leading to ethylene carbonate and further to CO2 and ethylene glycol [equation (4)] has been discussed. In the part concerning authors' research the results of homopolymerization of various heterocyclic monomers [among others propylene oxide (POX), ethylene carbonate (EC), trimethylene carbonate (TMC), L-lactide (L-LA)] catalyzed with methylaluminoxane (MAO) (Table 1) were presented. The polymers were investigated using 1H NMR (Fig. 1), 13C NMR (Fig. 2) and MALDI TOF (Figs. 3, 4) methods. It was demonstrated that in the presence of MAO the products showing the linear as well as cyclic structures were formed. Formation of macrocyclic oligomers shows the presence of some electrophilic centers in MAO structure, which lead to the reaction of back-bitting type. L-lactide and racemic lactide were copolymerized with EC or terpolymerized with EC and POX in the presence of various catalysts (MAO, MAO modified with ZnEt2, Et2AlOEt - Table 2). The products obtained contained up to 6.5 % of carbonate units maximally. L-LA/EC copolymer with the highest content (6.5 wt. %) of carbonate mers was obtained in the presence of MAO modified with ZnEt2.

12

Polieterole z melaminy i węglanów alkilenowych - otrzymywanie, budowa, właściwości

Kijowska D.

Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej. Chemia

|

2004

|

z. 19 [216]

59--84

PL

Opracowano warunki syntezy polieteroli z pierścieniem s-triazynowym, badając szczegółowo reakcje melaminy z węglanem etylenu i węglanem propylenu. Przeprowadzono analizę chromatograficzną produktów ubocznych powstających w reakcjach melaminy z węglanami alkilenowymi i oznaczono je ilościowo. Na podstawie przeprowadzonych badań z zastosowaniem 1H-NMR, IR i MS (ESI) zaproponowano strukturę otrzymanych polieteroli. W reakcjach otrzymanych polieteroli z 4,4'-diizocyjanianem difenylometanu uzyskano spienione tworzywa poliuretanowe. Stwierdzono, że otrzymane pianki charakteryzują się bardzo dobrą odpornością termiczną. Przeprowadzono badania kinetyki reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi. Zaproponowano mechanizm badanych reakcji. Zbadano wpływ temperatury na szybkość reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi i wyznaczono parametry termodynamiczne tych reakcji (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).

EN

The conditions of the synthesis of polyetherols with s-triazine ring have been developed while examining in detail reactions between melamine and ethylene carbonate or propylene carbonate. The chromatographic analysis of by-products coming from the reactions of melamine and alkylene carbonates has been carried out and the quantity of by-products has been determined. On the basis of the examinations by means of H-NMR, IR and MS (ESI) the structure of the received polyetherols has been proposed. In the reaction between the received polyetherols and diphenylmethyl-4,4'-diisocyanate polyurethane foams have been obtained. The obtained foams appear to have very good thermal resistance. The kinetics of reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined. The mechanism of the examined reactions has been proposed. Temperature effect on the progress of the reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined and thermodynamic variables have been determined (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).

13

Nowa metoda otrzymywania polieteroli z pierścieniem perhydro-1,3,5 -triazynowym

Węglowska E., Lubczak J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

283-286

PL

Przedstawiono nową metodę otrzymywania polieteroli z pierścieniem perhydro-1,3,5 -triazynowym w reakcjach kwasu izocyjanurowego z nadmiarem węglanu etylenu. Znaleziono optymalne warunki syntezy, katalizatory i zbadano niektóre ich właściwości fizyczne.

EN

New synthetic route to polyetherols containing perhydro-1,3,5 -triazine ring in the reaction of isocyanuric acid with ethylene carbonate was presented. Optimal conditions of synthesis were found and some of the physical properties of polytherols were studied.

14

Analiza przebiegu reakcji kwasu izocyjanurowego z węglanem etylenu

Węglowska E., Lubczak J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

287-290

PL

Stosując metody analityczne i instrumentalne zbadano przebieg reakcji kwasu moczowego z węglanem etylenu przy różnym wyjściowym stosunku molowym reagentów oraz zaproponowano strukturę otrzymanych polietroli. Oszacowano udział produktów ubocznych. Wykazano, że uzyskane polieterole charakteryzują się zwiększoną odpornością termiczną.

EN

Using analytical and instrumental methods the course of reaction of uric acid with ethylene carbonate at various molar ratio reagents was investigated. The structure of obtained polyetherols was proposed. Amount of side products was estimated. It was found that obtained polyetherols were characterized by enhanced thermal stability.

15

Analiza przebiegu reakcji melaminy z węglanem etylenu metodą ¹H-NMR

Kucharski M., Kijowska D.

Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej. Chemia

|

2001

|

z. 17 [184]

53-62

PL

W wyniku reakcji melaminy z nadmiarem węglanu etylenu otrzymuje się polieterole z pierścieniem s-triazynowym. W niniejszej pracy podjęto badania mające na celu analizę przebiegu procesu z wykorzystaniem spektroskopii ¹H-NMR na podstawie statystycznej zmiany zawartości grup reaktywnych melaminy w produktach otrzymywanych po reakcji melaminy z węglanem etylenu.

EN

In the reaction of melamine and excess of ethylene carbonate polyetherols with s-triazine ring have been obtained. In this paper results of an analysis of reaction by using ¹H-NMR technique and on the base of statistical change of containing of melamine's reactive groups are presented.

16

Cykliczne węglany w syntezie oligowęglanodioli metodą polireakcji stopniowej

Rokicki G., Piotrowska A., Kowalczyk T., Kozakiewicz J.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 7-8

483-493

PL

Przedstawiono wpływ warunków prowadzenia polikondensacji węglanu propylenu z 1,6-heksanodioIem lub 1,10-dekanodiolem (tabela 1) na budowę chemiczną powstających oligowęglanodioli. Wykazano, że użycie węglanu propylenu jako źródła wiązań węglanowych (w odróżnieniu od stosowania węglanu etylenu) oraz wykorzystanie H-heksanu jako czynnika azeotropującego 1,2-propanodiol, który stanowi produkt uboczny transestryfikacji, prowadzi do produktów nie-zawierających, praktycznie biorąc, fragmentów poi i eterowych. Do analizy budowy otrzymanych oligomerów węglanowych zastosowano spektrometrię masową MALDI TOF oraz spektroskopię 'H- i I3C-NMR (rys. 1-9). Zbadano wpływ rodzaju katalizatora [K2CO3, Bu^SnO, stearynian cyny (II)] na przebieg omawianego procesu. Najlepszym katalizatorem transestryfikacji był Bu2SnO, którego stosowanie prowadzi do oligomerów węglanowych zakończonych wyłącznie grupami hydroksylowymi; mogą one znaleźć zastosowanie jako poliole do wytwarzania poliuretanów odpornych na hydrolizę i utlenianie.

EN

The chemical structure of resulting oligocarbonate diols was studied in relation to catalyst type and experimental conditions of the polyesterification of propylene carbonate with 1,6-hexanediol or 1,10-decanediol (Table 1). Unlike ethylene carbonate, propylene carbonate employed as a source of carbonate linkages and n-hexane vised as an azeotroping agent to entrain a 1,2-propane glycol by-product from the reaction medium, afforded products containing practically no polyether moieties. The structure of the resulting carbonate oligomers was studied by MALDI TOF mass spectrometry and ^H and 13C NMR spectroscopies (Figs. 1-9). Of the transesterification catalysts examined, viz., K2CO3, Bu2SnO and tin(II) stearate, Bu2SnO proved to be the best, providing the oligomers terminated exclusively with hydroxyl groups. Such oligomers can be used as polyols to make polyurethanes that are resistant to hydrolysis and oxidation.