Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ napełniaczy na sieciowanie nienasyconych poliestrów

Heneczkowski M., Oleksy M., Bieniasz W.

Zeszyty Naukowe. Chemia i Technologia Chemiczna / Akademia Techniczno-Rolnicza w Bydgoszczy

|

2006

|

z. 11

43-47

PL

W pracy opisano przyrząd do wyznaczania krzywej żelowania ciekłych żywic utwardzalnych (poliestrowych, epoksydowych) - zależności temperatury utwar-dzanej kompozycji od czasu reakcji. Za pomocą tego przyrządu zbadano wpływ napełniaczy na charakterystykę utwardzania żywicy poliestrowej Polimal 103. Oznaczono czas indukcji sieciowania, egzotermiczny pik sieciowania, szybkość reakcji. Stwierdzono, że badane napełniacze: dolomit, talk oraz biel tytanowa po-wodują zmniejszenie szybkości sieciowania i wydłużają czas utwardzania. W przypadku dolomitu obserwuje się nieznaczne obniżenie maksymalnej tempe-ratury (piku) sieciowania wraz ze zwiększeniem dodatku tego napełniacza w kompozycie.

EN

The instrument for studying the gelling curves of liquid reactive resins (polyesters, epoxy): reacting composition temperature vs. reaction time has been described. By using this instrument effect of fillers on gelling characteristic of unsaturated polyester resin Polimal 103 has been studied, characteristic data: induction times, exothermic cross-linking peaks, cross-linking rates were determined. It was found the studied additives: dolomite, talc, titanium dioxide white affected on decreasing the cross-linking rates and increasing the cross-linking times of the UP compositions. For the dolomite - UP compositions slight decreasing maximal cross-linking temperature (cross-linking peak) with increasing concentration of the filler in the composition has been observed.

2

Unsaturated polyester/montmorillonite nanocomposites prepared by in situ intercalative copolyaddition

Kędzierski M., Penczek P.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 11-12

801-805

EN

New approach to the synthesis of unsaturated polyester/clay nanocomposites is described. Various forms of organically modified montmorillonite (OMMT) were introduced in situ during the copolyaddition of epichlorohydrin, maleic anhydride and phthalic anhydride. The catalytic effect of OMMT containing quaternary ammonium ions was observed. The introduction of clay leads to the increase in softening temperature, as well as melt or solution viscosity of unsaturated polyester. Cured unsaturated polyester/clay compositions exhibit increased hardness and heat resistance and, in some cases, decreased flammability. The best properties, including limiting oxygen index (LOI) values in the range of 27-29 %, were obtained for the compositions with OMMT functionalized with hydroxyl group. In that case, covalent bonds between clay surface and unsaturated polyester are likely to be formed. The dispersion of OMMT in the polyester matrix in form of exfoliated nanocomposite was indicated by X-ray diffraction study.

PL

Nienasycone poliestry (UP) otrzymywano w reakcji epichlorohydryny i propano-1,2-diolu z bezwodnikiem maleinowym i ftalowym prowadzonej w obecności modyfikowanego organicznie montmorylonitu (OMMT). Zastosowano sodową pochodną MMT (MMT-Na), handlowe OMMT zawierające czwartorzędowe jony amoniowe pochodzące z alkiloamin o długich łańcuchach (C15A) bądź z alkiloamin z końcowymi grupami hydroksylowymi (C30B), a także uzyskany we własnym zakresie produkt reakcji MMT-Na z kwasem aminododekanowym (MMT-ADA) (tabela 1). Zaobserwowano, że OMMT zawierające czwartorzędowe jony amoniowe wykazują katalityczny wpływ na proces kopoliaddycji. Dodatek OMMT powoduje podwyższenie temperatury mięknienia i zwiększenie lepkości [w masie (rys. 2) oraz w roztworach styrenowych] powstających poliestrów (tabela 2). Utwardzone kompozyqe UP-styren zawierające OMMT charakteryzują się zwiększoną twardością i odpornością cieplną (HDT) (tabela 3). Poliestry modyfikowane montmorylonitem C30B wykazują również zmniejszoną palność (wskaźnik tlenowy - LOI). Zmiany te świadczą o przebiegającej w toku poliaddycji interkalacji OMMT. Na podstawie widm FT-IR stwierdzono chemiczne związanie MMT-ADA z UP (rys. 3). Analiza metodą rentgenowskiej dyfraktometrii proszkowej kompozycji nienasyconego poliestru z C30B (rys. 4) wskazuje na możliwość tworzenia się struktury typu eksfoliowanego nanokompozytu.

3

Badania struktury poliestrów nienasyconych i usieciowanych metodą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego

Grobelny J.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

1999

|

z. 138a

1-185

PL

Metodą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego (13C NMR) w cieczy przeprowadzono badania strukturalne szeregu modelowych poliestrów nienasyconych otrzymywanych w reakcjach polikondensacji bezwodnika maleinowego z różnymi diolami. Wykonano widma NMR poliestrów uzyskanych przy zastosowaniu różnych procedur i w zakresie alifatycznych wiązań podwójnych oraz grup estrowych zinterpretowano je w aspekcie dystrybucji jednostek diolowych. Stwierdzono, ze zarówno atomy węgli fumarowych, jak i estrowych wykazują dużą czułość na różnice w rozmieszczeniu tych jednostek w łańcuchach poliestrów. Wykazano, że zaobserwowane "rozszczepienie" sygnałów rezonansowych odpowiedzialna jest różnorodność sekwencji kompozycyjnych typu diol-fumaran-diol. Poprzez systematyczną zmianę składu poliestrów dokonano przyporządkowania poszczególnych pików konkretnym sekwencjom. Obliczono ich udziały przy założeniu statystycznej lub blokowej dystrybucji jednostek diolowych oraz porównano je z wartościami doświadczalnymi. Porównanie to potwierdziło prawidłowość oznaczeń oraz efektywność proponowanego podejścia do szczegółowego opisu dystrybucji jednostek diolowych w łańcuchach poliestrów nienasyconych. Stwierdzono, ze rezultaty uzyskane metoda NMR w ciele stałym pozostają w zgodności z wynikami badań właściwości termicznych i mechanicznych.

EN

In series of model unsaturated polyesters derived from maleic anhydride and various diols were studied by means of 13C NMR spectroscopy in the liquid state. The NMR spectra of polyesters produced by different procedures were recorded and, withib the ranges of aliphatic double bonds and ester groups, interpreted in terms of a variety in the arrangement of diol components. Both fumarate and ester carbon atoms were found to be sensitive to compositional differences in the polyester chains. A diversity of diol-fumarate-diol sequences was evidenced to account for the observed 'splitting' of the resonances. The assignment of the peaks to different compositional sequences was accomplished through systematic alterations in polyester composition. The contributions of individual sequences were calculated assuming random or block distribution of diol units, and compared with the experimental results. The comparison confirmed a validity of the assignment as well as an efficiency of the approach in the description of diol units distribution in unsaturated polyesters. The NMR results were found to be consisted with the Tg values obtained from DSC measurement as well as with some mechanical properties.

4

Cure of unsaturated polyester resins with solutions of styrene and silsesquioxanes containing methacrylic groups

Eisenberg P., Lucas J. C., Williams R. J. J.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 11-12

735-738

EN

Silsesquioxanes represent polyhedral structures that can be described by a generic formula (RSiO]5)n or Tn. Methacryloxypropyl trimethoxysilane was hydrolytically condensed in the bulk, with 98% formic acid used as catalyst, to yield a silsesquioxane containing methacrylic groups (SSQO) that was characterized by a distribution of incompletely condensed cubes and their dimers and trimers. Styrene (S) solutions of SSQO were used as crosslinking monomers of unsaturated polyesters (UP). The subsequent cure, initiated by benzoyl peroxide, was characterized by a high conversion of double bonds as revealed by the reaction heat measured by differential scanning calorimetry. The resultant cured materials exhibited different mechanical properties dependent on the amount of SSQO in the initial formulation. Addition of SSQO resulted in enhanced resistance to thermal degradation.

PL

Silseskwioksany są związkami o wzorze ogólnym (RsiO1,5)n lub Tn i o strukturze poliedrów, przy czym szczególnie trwały jest T8 w którym w przypadku każdego wierzchołka poliedru grupy organiczne R są przyłączone do fragmentów nieorganicznych zawierających grupy Si-O-Si. Metakryloksypropylotrimetoksysilan poddano kondensacji hydrolitycznej w masie, w obecności 98-proc. kwasu mrówkowego jako katalizatora, otrzymując silseskwioksany zawierające grupy metakrylowe - T8(OH)2 oraz Ti6(OH)2 (typ klatki). Roztwory tych silseskwioksanów w styrenie zastosowano jako monomery sieciujące nienasycone poliestry otrzymywane z bezwodnika ftalowego, bezwodnika maleinowego (z przemianą w 97% na kwas fumarowy) i glikolu propylenowego w stosunku molowym 25:75:100. W procesie utwardzania inicjowanym nadtlenkiem benzoilu (2%) uzyskano wysoki stopień przemiany wiązań podwójnych, potwierdzony kalorymetrycznymi (DSC) pomiarami ciepła reakcji (tabela 1). Oznaczono rzeczywistą składową modułu sprężystości (E') i moduł stratności (E'') poliestrów niemodyfikowanych i modyfikowanych (9,4-43,5%) otrzymanymi silseskwioksanami (rys. 3, 4). Przeprowadzono również badania termograwimetryczne tych poliestrów (rys. 5).

5

Badania wpływu modyfikacji paku węglowego nienasycona żywicą poliestrową lub glikolami polioksyetylenowymi na zawartość benzo(a)pirenu w paku modyfikowanym

Zieliński J., Osowiecka B., Ciesińska W., Liszyńska B., Brzozowska T.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 3

175-185

PL

Przedstawiono wyniki badania wpływu czasu (do 5 h) i temperatury (140-150°C) wygrzewania na skuteczność oddziaływania nienasyconej żywicy poliestrowej (Polimalu 138) i glikoli polioksyetylenowych (PEG) z benzo(a)pirenem (BAP) zawartym w paku węglowym. Stosowanie tych modyfikatorów prowadzi do zmniejszenia zawartości BAP o ok. 90%. W wyniku modyfikacji paku węglowego powstają w nim układy o zasadniczo zmienionym składzie grupowym i ele-mentarnym oraz zmniejszonym stężeniu wolnych rodników i stopniu aromatyczności w porównaniu z pakiem wyjściowym. Przypisać to można głównie przemianom chemicznym z udziałem składników paku i modyfikatorów. Przemiany te są prawdopodobnie związane z obecnością reaktywnych grup funkcyjnych na końcach łańcucha poliestrowego, takich jak grupy hydroksylowe. Potwierdziły to badania z zastosowaniem PEG. Analiza widm 13C-NMR wskazuje na mechanizmy zarówno O- jak i C-alkilacji odpowiedzialne za reakcje BAP z poliestrem lub PEG.

EN

Prolonged (<5 h) heating of a coal-tar pitch with an unsaturated polyester resin (Polimal 138) or with polyoxyethylene glycols (PEG) at elev-ated temperatures (140-150°C) resulted in nearly 90% reduction of the con-tent of benzo[a]pyrene (BAP) in the pitch. The modified pitch contained novel systems involving essentially altered group and elementary compositions and had a reduced content of free radicals and a reduced degree of aromaticity. The modifications observed are believed to be due to strong molecular in-teractions and chemical transformations of pitch constituents with the polar modifiers added, presumably with polyester chains' terminal groups (e.g. hydroxyls) as inferred from studies conducted with PEG. 13C-NMR spectral changes observed suggest both 0- and C- alkylation mechanisms to be oper-ative in BAP-polyester and BAP-PEG interactions.