Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Trietyloamina : metoda oznaczania w powietrzu na stanowiskach pracy z zastosowaniem chromatografii gazowej z detekcją płomieniowo-jonizacyjną

Brzeźnicki Sławomir, Bonczarowska Marzena

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2021

|

Nr 3 (109)

173--187

PL

Trietyloamina (TEA) jest trzeciorzędową aminą alifatyczną. Związek w temperaturze pokojowej występuje w postaci bezbarwnej, łatwopalnej cieczy o silnym (amoniakalnym) zapachu. Jest stosowany głównie jako: substrat do produkcji czwartorzędowych związków amonowych, katalizator w procesach polimeryzacji oraz środek emulgujący, np. dla barw-ników, pestycydów czy leków. Zawodowe narażenie na trietyloaminę może powodować podrażnienia: skóry, górnych dróg oddechowych i oczu, a także zaburzenia widzenia (widzenie zamglone, zamazane) lub zaburzenia widzenia barw (widzenie czerwono-niebieskie). Celem prac badawczych było opracowanie i walidacja metody oznaczania stężeń trietyloaminy w powietrzu na stanowiskach pracy. Opracowana metoda oznaczania związku polega na: pochłanianiu tej substancji na żelu krzemionkowym pokrytym kwasem solnym, ekstrakcji za pomocą mieszaniny metanolu i wody oraz chromatograficznej analizie otrzymanego roztworu. Do badań zastosowano chromatograf gazowy z detektorem płomie-niowo-jonizacyjnym (GC-FID), wyposażony w kolumnę DB-5ms. Opracowana metoda jest liniowa w zakresie stężeń 7,5 ÷150 μg/ml, co odpowiada zakresowi pomiarowemu 0,03 ÷ 6 mg/m³ dla próbki powietrza o objętości 100 l. Opracowana metoda umożliwia oznaczanie trietyloaminy w powietrzu na stanowiskach pracy w obecności substancji współwystępujących. Opisana metoda analityczna charakteryzuje się dobrą precyzją oraz dokładnością i spełnia wymagania zawarte w normie europejskiej PN-EN 482 dla procedur dotyczących oznaczania czynników chemicznych. Opracowana metoda oznaczania trietyloaminy w powietrzu na stanowiskach pracy została zapisana w postaci procedury analitycznej, którą zamieszczono w załączniku. Zakres tematyczny artykułu obejmuje zagadnienia zdrowia oraz bezpieczeństwa i higieny środowiska pracy będące przedmiotem badań z zakresu nauk o zdrowiu oraz inżynierii środowiska.

EN

Triethylamine (TEA) is a tertiary aliphatic amine. At room temperature it is a colourless liquid with a strong ammonia odor. TEA is used as a substrat in production of quaternary ammonium compound, as a catalyst in polymerization process, as a solvent in organic synthesis and as an emulsifier in the production of dyes and pesticides. Occupational exposure to TEA can cause many adverse effects like skin, respiratory tract or eye irritation. TEA may cause also vision disorder like blurred vision or red-blue vision. The aim of this study was to develop and validate a method for determining TEA in workplace air. The developed method is based on the collection of TEA on sorbent tube filed with two sections of silica gel coated with hydrochloric acid. Silica gel is extracted with methanol:water mixture and resulted solution is analysed with capillary gas chromatography with flame-ionization detector. The study was performed using gas chromatograph equipped with DB-5ms column. The developed method is linear in the concentration range of 7.5–150 µg/ml, which is equivalent to the range of 0.03–6 mg/m³ for 100-L air sample. The analytical method described in this paper makes it possible to determine TEA in workplace air in the presence of other substances. The method is precise, accurate and it meets the criteria for procedures for determining chemical agents listed in Standard No. PN-EN 482. The developed method for determining TEA in workplace air has been recorded as an analytical procedure (see Appendix). This article discusses the problems of occupational safety and health, which are covered by health sciences and environmental engineering.

2

Wpływ rodanku sodu i trójetyloaminy na wybrane cechy fizykomechaniczne zapraw cementowych

Zieliński K., Kantel T., Ratajczak M.

Materiały Budowlane

|

2016

|

nr 12

48--50

PL

Rodanek sodu (NaSCN) oraz trójetyloamina (TEA) są często stosowane jako podstawowe składowe domieszek przyspieszających wiązanie i twardnienie cementu. Są to klasyczne domieszki „przeciwmrozowe”. W przypadku zapraw skuteczność tych domieszek, w zależności od zakresu dozowania, często nie jest precyzyjnie przez producenta określona, czego skutkiem są nie zawsze zgodne z oczekiwaniami efekty działania. Podjęto zatem próbę oceny skuteczności działania oraz optymalizacji dozowania rodanku sodu oraz trójetyloaminy. W artykule przedstawiono wyniki badań wpływu tych substancji na wytrzymałość na ściskanie (1-, 2- i 28-dniową) normowej zaprawy cementowej, zawartość powietrza w świeżej zaprawie oraz odporność na cykliczne zamrażanie (150 cykli).

EN

Sodium thiocyanate (NaSCN) and triethylamine (TEA) are frequently used as the basic components of admixtures which accelerate setting and curing of cement. These are classical "antifreeze" admixtures. Depending on the dosage (especially in case of mortars) their efficiency is often not precisely specified by manufacturer, which results in the effects not always consistent with the expectations. Therefore an attempt has been made to assess the efficiency of the admixtures and optimize their dosing. This paper presents the results of the impact of different amounts of sodium thiocyanate and triethylamine added to the standardized cement mortar, on its compressive strength (after 1, 2 and 28 days), air content in the fresh mortar and resistance to cyclic freezing (150 cycles).

3

Zastosowanie trietyloaminy w syntezie organicznej

Kowalski P., Sikorska-Jarosz J.

Wiadomości Chemiczne

|

2003

|

[Z] 57, 11-12

1133--1162

EN

This review shows examples of application of Et3N in oxidations, eliminations, substitutions, and addition reactions. Triethylamine (Et3N) appears to be most popular organic amine base in organic synthetic chemistry. The popularity comes from its low price along with easiness of removal by distillation. However, Et3N is a very dangerous fire hazard when exposed to the heat, flame, or oxidizers. Their salts with inorganic acids are somewhat insoluble in most organic solvents of low polarity and for that reason may by removed from the reaction media by simple filtration. Examples of application of Et3N in oxidation reactions are shown in ozonolysis of cycloalkene 1-8 [3-5] (figs 1-4-5), and figs 1-6-8 show oxidation of 1-14, 1-16, and 1-18 alcohols, employing activated DMSO [6-12]. Various oxidation processes of hydrazones with iodide in the presence of Et3N are presented in fig. 1-9 [13]. Elimination reactions, concerned mainly with dehydrohalogenations, are described in examples of halogen derivatives of lactone 2-1 [17], ketone 2-3 [18,19], sulfone 2-6 [20], and acids 2-9 and 2-11 [21,22] (figs 2-1-5). Dehalogenation of 2-13 [23], 2-17 [26-28], and 2-22 [31-37] acid chlorides are presented in figs 2-6-8, while formation of nitrile oxides in figs 2-11-13 [38-42]. Competitive dehydrobromination and dehydrochlorination reaction occurs in the presence of Et3N in 1,1,1-trichloro-3-bromo-3-fenylopropane (2-35) is described in fig. 2-15 [44]. Mechanizm and examples of transformation of chlorosulfonyl chlorides are presented in figs 2-17-20 [47-51], and dimerization of aldiminium salts [63] in fig. 2-25 as well. Applications of Et3N in carbon-carbon bond formation in an intramolecular Heck reaction are shown in fig. 3-1 [70-74]. Example of use of Et3N in enolboronation of carbonyl compounds is described in fig. 3-2 [75-78], and additionally, in synthesis of silyl enol ethers can be found in figs 3-3-6 [89-104]. Application of Et3N as the base in neutralizing the acids liberated in preparing diazo ketones and mixed anhydrides are indicated in fig. 3-7 [105-107] and fig. 3-8 [108-117] respectively, while in protecting of hydroxy group in figs 3-9-11 [118-126]. Use of Et3N as the effective catalyst in cyjanoethylation reaction of active methyl group in acetylacetone (4-2) [130] and alkylpyridine methiodides 4-4-5, 4-8-9 [131] are shown in figs 4-1-3, and in isomerization reaction of pyrazolines 4-14 [133] and cycloaddition of indane-1,3-dione (4-16) [134] in figs.4-5?6.

4

Temperature Programmed Desorption of Triethylamine from Differently Pretreated Pd/Al2O3 Catalysts

Skotak M., Kijeński J., Karpiński Z.

Polish Journal of Chemistry

|

2003

|

Vol. 77 / nr 5

757-765

EN

The temperature programmed desorption (TPD) of triethylamine from alumina and two alumina-supported palladium catalysts of different metal loadings (0.3 and 2.77 wt.% Pd) confirmed the presence of strong Lewis acid sites in the samples subjected to high temperature reduction at 600_C. With increasing temperature during thermodesorption, triethylamine adsorbed on Lewis acid sites of alumina undergoes transformation, leading to desorption of several products, among which hydrogen, ethylene and acetonitrile predominate. However, introduction of increasing amounts of palladium to alumina makes the acidity probing difficult, because a considerable part of adsorbed triethylamine is decomposed on metal sites. Temperature programmed oxidation (TPO) shows that the organic coke left after TPD of triethylamine is associated with acid sites of alumina, not with palladium sites. Another observation that pure alumina and 0.3 wt.% Pd/Al2O3 retained larger amounts of coke than the 2.77 wt.% Pd/Al2O3 catalyst reveals a beneficial role of palladium in desorbing organic material in the course of TPD runs.

5

Trietyloamina. Dokumentacja proponowanych wartości dopuszczalnych poziomów narażenia zawodowego

Sapota A., Skrzypińska-Gawrysiak M

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2003

|

Nr 1 (35)

161--179

PL

Trietyloamina (TEA)jest silnie zasadową cieczą, stosowaną głównie jako katalizator w procesach polimeryzacji oraz środek emulgujący, np. dla barwników i pestycydów. Pary TEA o dużych stężeniach działają drażniąco na błony śluzowe oczu i górnych dróg oddechowych. W postaci roztworów związek działa silnie drażniąco na oczy i umiarkowanie drażniąco na skórę królików. W badaniach podprzewlekłych, 6-tygodniowe narażenie królików na TEA o stężeniu 210 - 414 mg/m3 powodowało zmiany zwyrodnieniowe w wątrobie, nerkach, mięśniu sercowym oraz nadżerki rogówki. Związek nie wykazywał działania mutagennego w teście Amesa i teście wymiany chromatyd siostrzanych. Nie ma danych na temat rakotwórczego działania TEA u zwierząt i u ludzi. Związek ten wchłania się z dużą wydaj¬nością w postaci par w drogach oddechowych oraz przez skórę w postaci roztworów. Na podstawie wyników badań epidemiologicznych osób narażonych zawodowo TEA wykazano odwracalne, przemijające zaburzenia widzenia, objawiające się osłabieniem ostrości widzenia i postrzegania kontrastu oraz zgrubieniem i obrzękiem rogówki, a także tworzeniem się podnabłonkowych mikrotorbieli - zaburzenie widzenia jest typowym objawem działania trietyloaminy u ludzi. Na podstawie wyników badań, dotyczących oceny narażenia na TEA w przemyśle, wynika, że objawy subiektywne i obiektywne zaburzenia widzenia występowały, gdy średnie stężenia TEA w powietrzu przekraczały 10 mg/m3. Na stanowiskach pracy, gdzie średnie stężenia wynosiły 4 i 5 mg/m , nie notowano objawów zaburzeń widzenia. Za podstawę ustalenia wartości NDS trietyloaminy przyjęto wyniki badań doświadczalnej oceny zaburzeń widzenia po inhalacyjnym narażeniu na TEA, wykonanej na 4 ochotnikach przez Janńnena i in. W 1999 r. Narażenie 4-godzinne na TEA o stężeniu 40,6 mg/m3 powodowało u wszystkich badanych subiektywne zaburzenie widzenia, obiektywne osłabienie ostrości widzenia i postrzegania kontrastu oraz zgrubienie, znaczny obrzęk rogówki i powstanie podnabłonkow^ch mikrotorbieli. Po narażeniu na TEA o stężeniu 6,5 mg/m3 subiektywne zaburzenia widzenia wystąpiły tylko u 2 osób, natomiast w rogówce wystąpiły tylko niewielkie zmiany. Po narażeniu na TEA o stężeniu 3 mg/mJ nie wykryto zmian w rogówce; nie wystąpiły też subiektywne zaburzenia widzenia. Proponujemy przyjęcie dla trietyloaminy wartości NDS na poziomie 3 mg/m3 jako stężenie średnie ważone 8-godzinnym czasem pracy. Ze względu na działanie drażniące proponujemy przyjąć za wartość NDSCh trietylo¬aminy, stężenie 9 mg/m3. Proponujemy także przyjąć wartość DSB na poziomie 28 mmol niezmienionego TEA w moczu pobranego przed zakończeniem pracy, w przeliczeniu na mol kreatyniny (25 mg TEA/g kreatyniny). Ze względu na fakt, że TEA u królików wchłania się z dużą wydajnością przez skórę, należy wprowadzić oznaczenie związku literami Sk.

EN

Triethylamine (TEA) is a strong basic liquid used mainly as a catalyst in the polymerization process and as an emulsifying agent for dyes and pesticides. TEA vapours in high concentrations have an irritating effect on eye mucosa and upper airways. In the form of a solution the compound strongly irritates eyes and, moderately, rabbit skin. In semi-long term investigations, 6-week exposure of rabbits to TEA of 210-414 mg/nr’ concentrations results in degen-erative changes in the liver, kidneys, myocardium and cornea erosions. No mutagenic activity of the compound is observed in Ames’s test and sister chromatids exchange test. There is no data on TEA carcinogenic activity in animals and humans. The compound is well absorbed in the form of vapours in the airways and through skin as a solution. On the basis of epidemio-logic studies on subjects occupationally exposed to TEA reversible, temporary blurring of vision manifesting itself by deterioration of visual activity, perception of contrast sensitivity and increase of corneal thickness, corneal oedema as well as formation of subepithelial mi-crocysts were revealed. Blurred vision is a typical symptom of triethylamine effect on hu¬mans. In studies concerning the assessment of industrial exposure to TEA, subjective and objective symptoms of blurred vision were observed when mean TEA concentration in the air exceeded 10 mg/m3. On a work-stand, where mean concentrations were 4 and 5 mg/mJ blurred vision was not recorded. A TLV was established on the basis of an experimental evaluation of blurred vision after inhalatory exposure to TEA of 4 volunteers performed by Jarvinen et al., in 1999. Four-hour exposure to TEA of 40,6 mg/m3 concentration resulted in all the investigated subjects in subjective blurred vision, objective deterioration of visual activity and contrast perception, cornea thickening, significant corneal oedema as well as formation of subepithelial microcysts. After exposure to TEA of 6,5 mg/m3 concentration, subjective blurred vision was observed only in subjects, whereas changes in cornea were insignificant. TEA concentration of 3 mg/mJ did not cause any changes in cornea or subjective blurred vision. We suggest accepting a TLV for triethylamine on the level of 3 mg/mJ as mean concentration weighted with 8 h worktime. Due to the irritating action we suggest a concentration of 9 mg/m3 as a STEL value. We also suggest accepting a BEI value on the level of 28 mmol of TEA unchanged in urine collected before work completion in conversion to 1 mol of creatinine (25 mg TEA/g creatinine). Taking into consideration the fact that TEA in rabbits is very well absorbed through skin, the compound should be described with letters Sk.

6

Otrzymywanie parabanianu N,N'-bis(hydroksymetylu)

Lubczak J., Zarzycka-Niemiec I.

Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej. Chemia

|

2001

|

z. 17 [184]

63-75

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań dotyczących otrzymywania parabanianu N,N'-bis(hydroksymetylu) w reakcji kwasu parabanowego z formaldehydem. Proces prowadzono przy różnym wyjściowym stosunku molowym reagentów w obecności i bez udziału katalizatora (trietyloaminy). Przebieg reakcji analizowano, stosując metody spektralne (IR, ¹H-NMR). Opracowano wydajną metodę otrzymywania parabanianu N,N'bis(hydroksymetylu) (93%).

EN

The results of investigation of the synthesis of N,N'-bis(hydroxymethyl) parabanate in the reaction of parabanic acid with formaldehyde are presented. This process was carried out at different molar ratios of reagents with or without presence of catalyst (triethylamine). The reaction has been analyzed by spectral methods (IR, ¹H-NHMR). The effective method of synthesis N,N'-bis(hydroxymethyl) parabanate has been developed (93% yield).