The ability of biochar as a soil additive to influence productivity, accumulation of heavy metals and thermal characteristics of energy crops was studied. Maize, Sudan grass and Sweet sorghum were grown in containers with low humus black soil and red-brown clay. It turned out that the addition of biochar improves seed germination from 1.5% to 15% and promotes an increase in the growth of aboveground biomass and roots. For Maize and Sweet sorghum plants, the most pronounced effect is revealed on red-brown clay, and for Sudan grass on black soil. Biochar indirectly affects the intensity of accumulation of heavy metals by reducing their mobility and availability to plants. In both variants of the experiment with Maize, the application of biochar had the greatest effect on the accumulation of zinc. In the experiment with Sudan grass on black soil, the greatest effect was observed for manganese, and on red-brown clay for zinc and lead. In the experiment with sugar sorghum, the most pronounced reaction took place for copper on both substrates, and for zinc only on red-brown clay. The biochar addition led to the more complete combustion of the Sweet sorghum biomass grown on black soil and, conversely, increasing the ash content of the biomass grown on red-brown clay. During the combustion of Sudan grass biomass in the trial with red-brown clay, the addition of biochar contributed to the significant reduction in thermolysis duration and shifting of the extremum point of cellulose decomposition to the area of lower temperatures. In the case of Maize biomass, a similar effect was observed, but only in the trial with black soil.
The issue of rubber waste management, among others, due to the intensively developing branch of road transport, and hence a large number of manufactured car tyres, is particularly important for the sustainable development paradigm. Tyres are used not only in internal combustion cars, but also in electric cars, which are considered more ecological. Worn car tyres are not the only type of rubber waste; however, due to the scale of production, they occur most often. The article discusses laws related to this group of waste and methods of its recovery and recycling. All discussed methods of disposal of rubber waste have been characterised in terms of their advantages and disadvantages. An innovative, newly designed pyrolytic installation has also been discussed.
The article presents an analysis of the need to introduce pro-ecological solutions at the fuel sector of industry, resulting from dynamic economic development, and environment protection requirements. The forecasts on the number of vehicles in the world and the subsequent growth of interest in alternative fuels are presented. The advantages of using these fuels as compared to petroleum fuels and electricity are described. The presented analysis emphasizes the context of EU legislation on environmental requirements. At the same time, it was pointed out the need to obtain the required technical and energy characteristics of alternative fuels, the competitive costs of their production, and important environmental aspects. Taking into account these premises and the principle of circular economy closed circuit, alternative fuels from organic waste, in particular from enormous amounts of organic non-biodegradable wastes (packaging, multi-material fabric, rubber, tires) were proposed. It has been shown that thermal decomposition by thermolysis, described briefly in the article, can be a method suitable for a wide economic application within the alternative fuel production system. Based on literature data and own experience, it has been found that the quality of fuels (oil, gas) obtained from the thermal decomposition of organic and mixed waste is not different from the requirements for the best quality raw materials used in the production of petrol and may even exceed the properties of petroleum. Introduction of the system of regional production and distribution of alternative fuels from waste could be remarkable driver of small towns and rural areas revitalization and development, while supporting build up and improvement of local communities.
Przedstawiono wybrane kierunki badań nad wytwarzaniem materiałów węglowych, koncentrując się na dwóch perspektywicznych technologiach: wytwarzaniu węgla heksagonalnego z fazy gazowej i karbonizacji/grafityzacji materiałów organicznych. Zaprezentowano obecne i przewidywane zastosowania materiałów węglowych, a także mechanizm karbonizacji/grafityzacji wielkocząsteczkowych materiałów organicznych. Podkreślono znaczenie odpadów poużytkowych jako surowca do otrzymywania materiałów węglowych do różnorodnych zastosowań.
EN
Selected paths of research on the manufacturing of carbon materials have been presented, focusing on two prospective technologies: the production of hexagonal carbon from the gaseous phase and the carbonization/graphitization of organic materials. Present and prospective applications of carbon materials and a mechanism of carbonization/graphitization of high-molecular organic materials have been presented. The importance of post-consumer waste as a raw material for obtaining carbon materials for various applications has been emphasized.
W artykule przedstawiono parametry sadzy popirolitycznej, uzyskanej w instalacji przemysłowej pracującej w trybie wsadowym, istotne z punktu widzenia zastosowania jako napełniacz do mieszanek kauczukowych i tworzyw sztucznych. Dzięki zbadaniu próbek sadzy popirolitycznej z trzech niezależnych procesów prowadzonych w jednakowy sposób oceniono rozrzut właściwości. Średnie wartości parametrów porównano z właściwościami sadz technicznych N330, N550, N772 i N990. Poszczególne próby sadzy popirolitycznej nie wykazują istotnego rozrzutu właściwości w parametrach strukturalnych, tj. w wartościach liczby jodowej (średnio 50 g/kg) i liczby DBF (średnio 73 cm3/100 g). Rozrzut uzyskanych wartości nie przekracza dopuszczalnego dla sadz technicznych. Średnia wartość liczby jodowej sadzy popirolitycznej wynosząca 50 g/kg jest zbliżona do wartości dla sadzy N550 (43 g/kg), natomiast średnia wartość liczby DBF wynosząca 73 g/kg jest zbliżona do wartości dla sadzy N772 (65 g/kg). Sadza popirolityczna jest zanieczyszczona znaczną ilością związków mineralnych. Rozrzut wartości tych zanieczyszczeń jest stosunkowo znaczny, wynosi 15,5–21,8% mas. Sadza techniczna zawiera do 0,5% mas. zanieczyszczeń mineralnych, dlatego pod tym względem sadzy popirolitycznej nie da się porównać do sadz technicznych. Sadza popirolityczna jest materiałem węglowo-mineralnym. Przeprowadzone badania SEM wykazały, że rozdrobnienie surowej sadzy popirolitycznej jest niewystarczające, a cząstki będące wtórnym aglomeratami sadzy nie ulegają dezintegracji podczas oznaczania wartości przesiewu na sicie 0,045 mm. Oznaczona za pomocą SEM morfologia sadzy popirolitycznej dowodzi, że sadza ta ma strukturę sadzy technicznej. Jest w zasadzie odzyskaną sadzą techniczną (dokładniej mieszaniną sadz technicznych) zanieczyszczoną związkami mineralnymi i niewielką ilością związków organicznych: olejów i nierozłożonych zupełnie kauczuków.
EN
The paper presents parameters of pyrolytic carbon black, obtained in an industrial installation operating in batch mode, important from the point of view of application as a filler for rubber and plastic composites. Thanks to the investigation of pyrolytic carbon black samples from three independent processes carried out in the same way, the dispersion of properties was evaluated. Average values of parameters were compared with properties of technical carbon black N330, N550, N772 and N990. Individual samples of pyrolytic carbon black do not show significant dispersion of properties in structural parameters, i.e. iodine adsorption (average 50 g/kg) and DBF number (average 73 cm3/100 g). The dispersion of the obtained values does not exceed the acceptable values for technical carbon black. The average value of iodine adsorption 50 g/kg for pyrolytic carbon black is close to that of N550 carbon black (43 g/kg), while the average value of DBF absorption 73 g/kg is close to that of N772 carbon black (65 g/kg). Pyrolytic carbon black is polluted with a significant amount of mineral compounds. The dispersion of the value of these contaminants is relatively significant and amounts to 15.5–21.8% wt.%. Technical carbon black contains up to 0.5% wt.% of mineral impurities, therefore in this respect pyrolytic carbon black cannot be compared to technical carbon black. Pyrolytic carbon black is a carbon-mineral material. SEM analysis have shown that the fragmentation of crude pyrolytic carbon black is insufficient and particles which are secondary carbon black agglomerates are not disintegrated during the determination of the screening value on the 0.045 mm sieve. The morphology of pyrolytic carbon black as determined by SEM proves that this carbon black has the structure of technical carbon black. It is basically a recovered technical carbon black (more precisely, a mixture of technical carbon black) contaminated with mineral compounds and a small number of organic compounds: oils and undecomposed rubber.
3,3’-Dinitro-5,5’-diamino-bi-1,2,4-triazole (DABNT) was synthesized by a facile method and its crystalline density was determined as 1.839 g·cm−3 at 293(2) K by X-ray diffraction. Its thermal decomposition kinetics and mechanism were studied by means of differential scanning calorimetry-thermogravimetry (DCS-TG), in situ thermolysis by rapid-scan Fourier transform infrared spectroscopy (RSFTIR) and simultaneous TG-IR technology. The results showed that the apparent activation energies obtained by the Kissinger, Ozawa and Starink methods were 122.9 kJ·mol−1, 123.2 kJ·mol−1 and 123.5 kJ·mol−1, respectively. The thermodynamic parameters of ΔS≠, ΔH≠ and ΔG≠ were −37.5 J·K−1·mol−1, 118.4 kJ·mol−1 and 138.7 kJ·mol−1, respectively. The decomposition reaction process of DABNT starts with the transformation from a primary amine to a secondary amine and then the loss of one nitro-group from the DABNT structure. Gaseous products, such as N2O and H2O, were detected from decomposition in the range of 50-300 °C. Density functional theory (DFT) calculations were further employed to illustrate the decomposition mechanism. The above-mentioned information on the synthesis and thermal behaviour is quite useful for the scale-up and evaluation of the thermal safety of DABNT.
Wymagania gospodarki odpadami oraz plan wprowadzenia gospodarki zamkniętego obiegu w Unii Europejskiej wywołują konieczność pełnego zagospodarowania odpadów z pojazdów wycofanych z eksploatacji. W szczególności dotyczy to odpadów części wielomateriałowych, które są coraz powszechniej stosowane w budowie pojazdów. Dotychczasowe sposoby zagospodarowania tych odpadów są nieefektywne. Spalanie w piecach cementowych i blokach energetycznych zagraża środowisku i zdrowiu. Jest również źródłem dodatkowego strumienia odpadów. Właściwym rozwiązaniem wydaje się niskotemperaturowa termoliza odpadów wielomateriałowych. W jej wyniku uzyskuje się surowce energetyczne i odzyskuje większość składników metalicznych i nieorganicznych. Udział części wielomateriałowych w konstrukcji pojazdów gwałtownie się zwiększa, toteż należy niezwłocznie wdrożyć efektywne metody zagospodarowania tych odpadów w dużej skali.
EN
The waste management regulations and the schedule to introduction the Circular Economy in the European Union awake the requirement to fill gaps in the of ELV waste management methods. Particular efforts must be made to improve the treatment methods of waste of the multi-material parts, which are increasingly applied in the vehicle construction. Existing methods of these wastes treatment are inefficient. Incineration in cement kilns and power stations threaten the environment and health. It is also a source of an additional stream of waste. Low-temperature thermolysis of the multimaterial waste seems to be an appropriate solution. The products of the process are alternative energy materials, as well as most of the metal components and inorganic is recovered. It is noted a rapid growth of multi-material parts and componets in the vehicle design, therefore the effective methods of large-scale management of this waste should be promptly implemented.
The paper discusses the problems of low-temperature thermal decomposition process of waste containing gum and municipal organic waste into chemical raw materials and components of the fuel of the combustion engines. Technology processes has been claimed two patents Polish and one American. With regard to technologies based on the use of rare earth metal compounds based on Ti, Co, Ni, applying elevated pressure, the technology simplifies processes, increases productivity and reduces the danger of fire and explosion. It also increases the yield of the liquid fraction in boiling temperature up to 2000C without significant admixture of sulfur and sulfur compounds. Presented waste processing technology allows to obtain beneficial effect both ecological and economical.
PL
W pracy omówiono zagadnienia techniczno-technologiczne niskotemperaturowego procesu termolizy odpadów zawierających gumę i organicznych odpadów komunalnych z przetwarzaniem na surowce chemiczne i komponenty paliwa napędowego silników spalinowych. Technologia realizacji procesów została zastrzeżona dwoma patentami polskimi i jednym amerykańskim. W odniesieniu do technologii opartych na wykorzystaniu pierwiastków ziem rzadkich, związków metalicznych na bazie Ti, Co, Ni, stosowaniu podwyższonych ciśnień, przedstawiona technologia upraszcza przebieg procesów, zwiększa wydajność i obniża niebezpieczeństwo wybuchu i pożaru. Zwiększa również uzysk frakcji ciekłej w temperaturze wrzenia do 2000C bez znacznej domieszki siarki i jej związków. Prezentowana technologia przetwarzania odpadów pozwala na uzyskanie zarówno korzystnego efektu ekologicznego jak i ekonomicznego.
Ze względu na ciągły rozwój rynku motoryzacyjnego ilość odpadów pochodzących z pojazdów wycofanych z eksploatacji i zużytych części wciąż rośnie. Równocześnie zasoby surowców naturalnych ulegają uszczuplaniu. Wydobywanie surowców oraz ich przetwarzanie wymaga dużych nakładów energii, a składowanie odpadów przemysłu motoryzacyjnego stanowi poważne zagrożenie dla środowiska. Komisja Europejska i Parlament wydały szereg dyrektyw mających na celu zminimalizowanie problemów środowiskowych oraz podwyższenie efektywności energetycznej gospodarki. Recykling odpadów stał się idealnym rozwiązaniem zapewniającym oszczędność energii i surowców, jak również minimalizującym straty środowiskowe. Jednym z najbardziej efektywnych rodzajów recyklingu jest termoliza, w wyniku której otrzymujemy wysokiej jakości materiały używane jako surowiec w wielu branżach m.in. mogą być używane do produkcji paliw. Recykling zmienia podejście do odpadów, które stają się cennym materiałem do ponownego wykorzystania, co ułatwia sprawne przejście gospodarki do fazy zamkniętego obiegu materiałowego.
EN
Due to the continuous development of the automotive market, the amount of waste from end of life vehicles and used parts is still growing. Concurrently, natural resources are depleted. Mining and processing of raw materials and their processing requires large amounts of energy, and waste disposal of the automotive industry is a serious threat to the environment. The European Commission and the European Parliament issued a number of directives aimed at minimizing environmental problems and to ensure saving energy and raw materials as well as to minimize environmental damage. Recycling has become the best solution to ensure saving energy and raw materials as well as minimizing environmental damage. One of the most effective types of recycling is thermolysis. The technology let obtain high quality materials that are to be used as raw material in many industries, among others as raw material for fuel production of. Recycling has changed the approach to waste that becomes a valuable material for reuse, which facilitates more smooth transition of the economy to the phase of the sustainable closed-loop material cycle.
Praca przedstawia modelowanie i wstępne obliczenia działania redukującego tlenków azotu w selektywnym reaktorze katalitycznym (SCR) z ujęciem termolizy i hydrolizy czynnika redukującego urea (AdBlue). Pokazano wirtualny schemat układu reaktora wraz z model obliczeniowym ujmującym reakcje chemiczne hydrolizy i termolizy oraz reakcje redukcji z udziałem katalizatora między amoniakiem i związkami tlenowymi azotu. W pracy pokazano wyniki obliczeń stopnia redukcji poszczególnych tlenków azotu oraz zmiany temperatury wewnątrz reaktora i na wylocie z reaktora dla przyjętych wstępnie wartości parametrów wlotowych oraz przyjętej geometrii selektywnego reaktora katalitycznego. Obliczenia wykonano za pomocą programu GT-Power ver.7.3.
EN
The work presents modelling and initial calculations of reduction activity of nitrogen oxides in a reactor with Selective Catalytic Reduction (SCR) with taking into account the hydrolysis and thermolysis reactions of reduction medium such as urea (AdBlue. The virtual scheme of the reactor system is presented with the calculation model containing the chemical reactions of hydrolysis, thermolysis and surface reduction reactions between ammonia and oxygen compounds of nitrogen with a presence of the catalyst. The calculation results of reduction ratio of the particular nitrogen oxides and variations of temperature inside the reactor and in at outflow are presented for the assumed initial parameters of the exhaust gases and assumed geometry of the SCR reactor monolith. The calculations were carried out by means of GT-Suite program ver.7.3.
11
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
We have developed the synthesis pathways of molybdenum trisulfide nanoparticles that are soluble in hydrocarbon media and demonstrate their activity as antifrictional and antiwear additives to lubricants. Bis(tetraalkylammonium)tetrathiomolybdates as precursors of molybdenum trisulfide nanoparticles are synthesised by the interaction of ammonium thiomolybdate with tetraalkylammonium halides, including alkyl groups of the various types. The properties of synthesised molybdenum compounds were determined by UV- and IR-spectroscopy and by thermogravimetric analysis. The molybdenum trisulfide nanoparticles were formed by thermolysis of these compounds, and their sizes and size distribution were determined by small angle X-ray spectroscopy. The antifrictional and antiwear activity of molybdenum compounds and MoS3 nanoparticles were evaluated using various types of tribometers.
The sequence of physical and chemical as well as structural transformations accompanying the formation of solid solutions of anhydrous Mg,Mn(II), Co(II) and Zn diphosphates by thermal dehydration of corresponding hydrated salts was investigated. The interconnection between state of water in crystallohydrate, on one side, and mechanism of its removal, on the other side, was considered. The peculiarities controlling the processes of formation of solid solutions of anhydrous divalent metal diphosphateswere established.
Zrealizowano obszerny program badawczy w zakresie termolizy odpadów tworzyw sztucznych w trzech wtórnych bitumach pochodzenia naftowego, których źródłem był olej popirolityczny z olefinowej pirolizy benzyn (OP), olej ciężki "sklarowany" z krakingu katalitycznego (OS) oraz ekstrakt furfurolowy z rafinacji olejów smarowych (EF). Badaniom poddano typowe tworzywa sztuczne: polietylen (PE), polistyren (PS), poli(tereftalan etylenu) )PET), poli(chlorek winylu) (PVC) i poliwęglan (PC) zarówno pojedynczo, jak i w mieszaninach. Większość przebadanych polimerów (z wyjątkiem PVC) dawała we wszystkich bitumach produkty o charakterze żywic (płynne w podwyższonej temperaturze, rozlewne, jednorodne, kruche w temperaturze otoczenia), przy czym dodatek PVC w ilości do 10% nie powodował ich usieciowienia choć powodował wzrost twardości produktu. Przeprowadzono optymalizację procesu termolizy określając proporcje bitum--polimer, temperaturę i czas trwania procesu z ukierunkowaniem na otrzymywanie produktów o charakterze żywic. Prowadząc proces w temp. 160--350oC w czasie 1--2 h uzyskano produkty charakteryzujące się korzystnymi parametrami reologicznymi (temp. mięknienia wg Vicata 50--215oC, udarność 0,1--6,1 kJ/m2, skurcz liniowy 2--32%, twardość wg Brinella 1--42 HB), zależnymi od składu wyjściowej mieszaniny oraz warunków procesu. Uzyskane termolizaty nadawały się do praktycznego wykorzystania, zwłaszcza jako lepiszcza do brykietowania paliw stałych i wytwarzania mas uszczelniających oraz izolacyjnych dla budownictwa, wypełniacze do tworzyw sztucznych (kompozyty) a także żywice odlewnicze o zwiększonej wydajności węgla błyszczącego.
EN
An extensive research program was carried out, intended to thermolyze polymer wastes in three secondary petro-bitumens derived from post-pyrolysis oils (olefin pyrolysis of gasoline), "clarified" heavy oil from catalytic cracking, and furfurol extract left from refining of lubricant oils. The polymers were: polyethylene (PE), polystyrene (PS), poly(ethylene terephthalate( (PET), poly(vinyl chloride) (PVC), and polycarbonate (PC), used singly or mixed. Except for PVC, each gave liquid (elevated T) resinous products, spreadable, homogeneous, and brittle (ambient T). Up to 10%, PVC failed to crosslink, but raised hardness. To get resinous products, optimum bitumen--polymer ratios and process times were established. At 160---350oC and in 1---2 h, products were rheologically satisfactory (soft. point, Vicat, 50---215oC, impact strength 0.1---6.1 kJ/m2, linear shrinkage 2---32%, Brinell hardness 1---42 HB). Thermolyzates were useful as binders for solid fuels, as sealants and insulants in constructions, fillers for polymers (composites), and as foundry resins ensuring higher lustrous coal yields.
14
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W wyniku prowadzonej w ciągu 3,5 h w temp. 270°C ter-molizy różniących się składem mieszanin odpadowego poli-węglanu (PC) z ekstraktem furfurolowym (EF) otrzymano ter-molizaty zawierające 95-80% mas. PC oraz 5-20% mas. EF. Scharakteryzowano właściwości termomechaniczne i reolo-giczne, a także twardość oraz udarność tych termolizatów. Wzrost zawartości EF w termolizacie powoduje obniżenie temperatury mięknienia i topnienia; udarność termolizatów jest mniejsza od udarności niemodyfikowanego odpadowego PC. Ogrzewając w temp. 170°C termolizat PC/EF (w ilości do 20% mas.) z asfaltem PS 85/25 uzyskano jednorodne kompozycje. Ze wzrostem zawartości termolizatu w kompozycji następuje spadek temperatury mięknienia i kropienia oraz i nieznaczny wzrost temperatury łamliwości; penetracja kompozycji nie ulega przy tym zmianie. Charakterystyka kompozycji asfalt-termolizat PC/EF wskazuje na możliwość ich zastosowania jako spoiw w materiałach izolacyjno-uszczelniających do budownictwa.
EN
Thermolysis of waste polycarbonate (PC) mixes with furfurol extract (EF) having various compositions, conducted for 3.5 hours at 270degreesC led to thermolyzates containing 95-80% by weight PC and 5-20% by weight EF. Thermomechanical and rheological properties as well as hardness and impact strength of the thermolyzates were determined (Tables 3 and 4). Increased EF content in the thermolyzate lowered softening and melting points; impact strength of thermolyzates is lower than for unmodified waste PC. PC-EF thermolyzate (up to 20% by weight) heated to 170degreesC with PS 85/25 asphalt leads to homogeneous compositions (Table 1). Increased content of the thermolyzate in the composition decreases softening and dropping point, as well as slightly increases brittleness; however, penetration of the composition is not altered (Table 5). Characteristics of the bitumen - PC-EF thermolyzate composition points to their possible application as binders in sealant/isolation materials for construction purposes.
Natural fullerene like and polyaromatic substances and synthetic fullerene C 60 had catalytic in coal treatment. Synthetic fullerene C 60 and shungite carbons from two deposits of Karelia, Russia, accelerated benzyl phenyl ether thermolysis without the process character changing, but they changed tetralin thermolysis: the main reaction was the dehydrogenation teralin into naphthalene. Dehydrogenation led to rapid conversion of COM into defferent aromatic compounds such as naphthalene, phenathrene, benz[a]pirene and so on even at low temperatures. Catalytic ability of shungite carbons in different organic reactions was supposed to be due to its fullerene like structure.
Thermolysis products of a hard coal heated up to 520°C were distilled up to temperature of 270°C and a residue obtained was submitted to fractionation with the use of thin layer chromatography method (tic). Isolated aromatic fraction was separated onto four narrower fractions differing in colour of fluorescence light. The samples obtained in this manner and standards of aromatic compounds were investigated using ultra-violet absorption spectroscopy and fluorescence emission method. Particular attention was paid to the use of a synchronous luminescence technique. Potentials and limits of this technique have been described.
Thermal reactions of aryl desyl ethers PhCOCH(OAr)Ph (Ar = Ph, p-tolyl) 1, 2 gave 2,3-diphenylbenzo(b)furan 5a,b and phenols as major products in addition to small amounts of toluene, benzil, benzoic acid, benzophenone, arylbenzoate, p-benzylphenol, 2,3,4,5-tetraphenylfuran 4 and 2,3-diphenylbenzo (l,4) dioxin 6a,b. In the presence of isoquinoline as a radical trap, 1 gave 1-phenylisoquinoline beside the previous products. Analogous results, in addition to diphenylmethane and benzophenone as major products as well as 1,1,2,2-tetraphenyl ethane and dibenzhydryl ether as minor products, were also obtained on heating the benzhydryl desyl ether 3. A free radical mechanism has been postulated to take place through the initial homolysis of the C-OAr bond to account for the identified products.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.