Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: thermal and athermal nucleation

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Kinetyka krystalizacji polimerów

Sajkiewicz P.

Polimery

2001

T. 46, nr 11-12

768-776

Opracowanie monograficzne poświęcone specyfice procesu krystalizacji polimerów; omówiono w nim mechanizmy zarodkowania oraz przedstawiono modele opisujące kinetykę krystalizacji. W klasycznych modelach stosowanych powszechnie do opisu kinetyki tego procesu zakłada się, iż szybkość krystalizacji jest określona wyłącznie przez temperaturę. Założenie to jest wątpliwe w odniesieniu do procesu krystalizacji polimerów, gdzie stosunkowo mała ruchliwość cząsteczkowa powinna prowadzić do pojawienia się efektów czasowych. W ostatnich latach Ziabicki opracował model kinetyki krystalizacji dopuszczający zależność szybkości krystalizacji od czasu. W przypadku klasycznego zarodkowania termicznego zależność ta jest rezultatem opóźnienia w osiąganiu szybkości stacjonarnej w danych warunkach zewnętrznych. Drugim źródłem efektów czasowych jest przebieg zarodkowania według mechanizmu atermicznego. Proces takiego zarodkowania nie wymaga pokonywania żadnych barier energetycznych i zachodzi tylko na skutek zmiany kryterium stabilności zarodka (wymiarów krytycznych) wraz ze zmianą warunków zewnętrznych. Wyniki doświadczalne wskazują na bezpośrednią zależność szybkości krystalizacji polimerów od czasu w procesie zarówno izo-, jak i nieizotermicznym. Jest ona rezultatem przede wszystkim zarodkowania atermicznego na niecałkowicie stopionych krystalitach, jak również występowania efektów relaksacyjnych w późniejszym zarodkowaniu termicznym. Wskazano, że model Ziabickiego można stosować do opisu kinetyki krystalizacji polimerów.

A review with 57 refs. covering nucleation modes and models of polymer crystallization kinetics. The classical models assume the rate of crystallization to be related to temperature only. For materials exhibiting low molecular mobility, e.g., polymers, time effects appear justified. Ziabicki's model [51-53] allows the rate to be related to time. In thermal nucleation, this relation stems from the delay of the steady-state condition to become established under specific external conditions. The athermal mechanism of nucleation produces another time effect. It involves no potential barriers to be overcome by a cluster to become a nucleus and proceeds only on account of the change in the criterion for the nucleus stability (critical size) as external conditions are modified. Experiments showed the (iso and non-isothermal) crystallization rate to be directly related to time. The underlying phenomenon involves the athermal nucleation occurring on crystal residues left in the melt and the relaxation effect upon subsequent thermal nucleation. The applicability of Ziabicki's model is demonstrated.

Teoria zarodkowania krystalizacji polimerów. Cz. II. Wielowymiarowa teoria i przykłady jej stosowania

Ziabicki A.

Polimery

2000

T. 45, nr 9

581-591

Omówiono podstawy uogólnionej, wielowymiarowej teorii zarodkowania przemian fazowych. Teoria ta traktuje zarodkowanie jako ruch agregatów molekularnych w N-wymiarowej przestrzeni konfiguracyjnej obejmującej n wymiarów agregatu, 3 kąty orientacji (kąty Eulera), położenie środka masy, a także k zmiennych charakteryzujących budowę wewnętrzną agregatu. Przewiduje ona nowe mechanizmy zarodkowania, polegające na rotacji, translacji agregatów w zewnętrznym polu potencjalnym, a także zmianach struktury wewnętrznej (np. przez eliminację defektów). Przedyskutowano przykłady zastosowań tej teorii, mianowicie: selektywną krystalizację w układzie zorientowanym, selektywne topnienie kryształów pod naprężeniem, krystalizację w polu elektrycznym oraz krystalizację w polu grawitacyjnym ultrawirówki. Omówiono także następujące zagadnienia związane z molekularną budową kryształów polimerowych (tzw. morfologię krystalizacji): modele kryształów polimerowych oraz wpływ stężenia polimeru na morfologię kryształów polimerowych o mieszanej budowie morfologicznej (złożonych z segmentów sfałdo-wanych i wiązkowych).

Summary - The generalized multidimensional theory of phase transformations is discussed. Nucleation is treated as the motion of clusters in an N-di-mensional configurational space which comprises n dimensions of a growing cluster, three cluster orientation angles (Euler angles), the position of the mass center, and k-variables specific of the internal cluster structure. The generalized theory predicts some new mechanisms of nucleation involving rotation and translation of clusters in the external potential field and changes in internal structure (e.g., healing of internal defects). Illustrative applications are discussed, including selective crystallization in an oriented system, selective melting of pre-tensioned crystals, crystallization in the electric field and in the centrifuge's gravitational field. Problems connected with crystallization morphology are discussed, viz., polymer crystal models and polymer morphology (comprising both folded-chain and bundle-like segments) in relation to polymer concentration.