Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 2003

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: teoria Marcusa

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Sole n-butylotrifenyloboranowe barwników hemicyjaninowych i sterylopirydyniowych jako inicjatory wolnorodnikowej polimeryzacji TMPTA

Kabatc J., Jędrzejewska B., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

2003

Vol. 52, nr 25

291-294

Dwie różne grupy soli n-butylotrifenyloboranowych barwników hemicyjaninowych (HCBo) zostały zsyntezowane i przebadane pod kątem możliwości zastosowania teorii Marcusa do opisu kinetyki fotoinicjownej polimeryzacji wolnorodnikowej. Wyznaczono wartości zmian energii swobodnej dla procesu przeniesienia elektronu pomiędzy wzbudzonym akceptorem (barwnik hemicyjaninowy) i donorem (anion boranowy) dla 14 nowych organicznych par fotoredoks, przy zastosowaniu cyklowoltoamperometrii inwersyjnej. Zależność pomiędzy szybkością polimeryzacji TMPTA inicjowanej solami (HCBo) a energią swobodną procesu przeniesienia elektronu przedstawia klasyczna krzywa Marcusa.

Two different groups of hemicyjanine n-butyltriphenylborate salts were synthesized and examined in order to verify the possibility of Marcus equation application for the description of the kinetics of free radical polymerization photoinitiated via photoinduced electron transfer process (PET). The free energy change of electron transfer process between an excited acceptor and a donor were experimentally determined for 14 new organic photoredox pairs. The obtained data reveals that the relationship between the rate of polymerization and the free energy change for the electron transfer process displays typical Marcus kinetic behaviour.

Does the back electron transfer affect the rate of photoinduced free radical polymerization?

Pączkowski J., Pietrzak M., Paczkowska B.

Polimery

2003

T. 48, nr 11-12

765-773

The specific behaviors of monomeric electron acceptor-electron donor bridged molecules and of polymeric initiator-coinitiator systems tested as free radical polymerization photoinitiating systems were observed. The obtained experimental and theoretical results suggest that the back electron transfer process probably does not control the rate of photoinitiated polymerization going with initiators tested. The phenomena observed more likely results from a different proton transfer between Rose bengal radical anion and a tertiary aromatic amine radical cation. This can be deducted on the basis of Marcus theory, describing the kinetics of photoinduced intermolecular and intramolecular electron transfer processes, and laser flash photolysis measurements.

Badano dwa typy układów zdolnych do fotoinicjowania polimeryzacji rodnikowej, mianowicie układy z kowalencyjnie połączonych polimerycznych cząsteczek donora [wzór (II)] i akceptora elektronu [wzór (III)], czyli układy A-D, oraz układy, w których donor i akceptor elektronu są przyłączone do tego samego łańcucha polimerowego [wzór (IV)]. Wyniki doświadczalne oraz obliczenia teoretyczne sugerują, że w związkach tych proces powrotnego przeniesienia elektronu nie ma istotnego wpływu na wydajność procesu przeniesienia elektronu. Przeprowadzona symulacja sugeruje, że badane układy wykazują specyficzne właściwości odróżniające je od dobrze relaksujących układów zawierających swobodne cząsteczki donora i akceptora elektronu. Badano też układy, w których część akceptorowa była oddzielona od części donorowej różniącymi się długością fragmentami Różu bengal-skiego (układy A-S-D, schemat B). Metodą fotolizy błyskowej scharakteryzowano wpływ odległości między częścią donorową i akceptorową na mechanizm inicjowania (rys. 6-8). Wyniki analizowano na podstawie teorii Marcusa, opisującej kinetykę fotoin-dukowanego wewnątrz- i międzycząsteczkowego przeniesienia elektronu.