Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 15

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  szybkość reakcji
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
1
Content available remote Rozkład nadtlenku wodoru podczas katalitycznego epoksydowania propylenu
PL
Jako katalizator epoksydowania propylenu za pomocą nadtlenku wodoru w wodnym roztworze metanolu zastosowano sito molekularne TS-1 (krzemian tytanu). Zbadano szybkość samoistnego rozkładu nadtlenku wodoru wtemp. 30-50°C. Znaleziono optymalne warunki (temp. reakcji 43°C, stężenie nadtlenku wodoru 10,3% mas., zawartość metanolu 65% mas.). Ustalono, że rozkład nadtlenku wodoru jest reakcją pierwszego rzędu. Wyznaczono stałą szybkości tej reakcji i jej energię aktywacji.
EN
Ti silicalite mol. sieve (TS-1) was used as catalyst for propylene epoxidation with H₂O₂ in aq. MeOH soln. The H₂O₂ self-decompn. rate at 30-50°C was studied. The optimum conditions were found (reaction temp. 43°C, H₂O₂ concn. 10.3% by mass, MeOH concn. 65% by mass). The H₂O₂ selfdecompn. was the first-order reaction. Its reaction rate const. and activation energy were detd.
EN
In this work, the kinetic studies of the reaction of platinum (IV) chloride complexes ([PtCl6 ] 2-) with ethyl alcohol in aqueous solution were carried out. Obtained data suggest the complex character of the reaction which is sensitive to pH of the solution. It was found that in the alkaline solution two parallel reaction paths are present: hydrolysis and the redox reaction of [PtCl6 ] 2-. It leads to [PtCl5 (H2O)] - and [PtCl4 ] 2- ions formation in the system. Both reactions has bimolecular character and at 55oC and at pH =12, are described by the second-order rate constants: k1 = 0.085.10 -3 [M -1s -1] (for the hydrolysis) and k2 = 3.55.10 -3 [M -1s -1] (for the redox reaction). Experimentally determined values of enthalpy and entropy of activation for the hydrolysis reaction are equal to 23.654 [kJ mol -1] and -187.16 [J mol -1 K -1], respectively. The same parameters for the redox reaction are as follows: 24.016 [kJ mol -1] and -166.591 [J mol -1 K -1], respectively. As a result of data analysis it was also suggested that the ethyl alcohol may play a catalytic role during [PtCl6 ] 2- hydrolysis. Its presence leads to slight acceleration of this reaction and to slow Pt 4+ reduction.
PL
W pracy przedstawiono wyniki badań kinetycznych reakcji kompleksów chlorkowych platyny (IV) ([PKI6]2') z alkoholem ety/owym, w roztworach wodnych. Otrzymane dane sugerują złożony charakter reakcji, czuły na pH roztworu. Wykazano, że w roztworach alkalicznych obecne sq dwie rów¬noległe ścieżki reakcji: hydroliza i reakcja redoks [PtCI6]2'. Prowadzi to do utworzenia jonów [PtCI5(H20)]~ i[PtCIJ2' w układzie. Obydwie reakcją mają charakter dwucząsteczkowy i w temperaturze 55°Coraz przy pH= 12 sq opisane przez drugorzędowe stałe szybkości reakcji: kt = 0,085.10'3 [M'1 s'1] (dla hydrolizy) ik2 - 3,55.10~3 [M~1s~1] (dla reakcji redoks). Wyznaczone doświadczalnie wartości entalpii i entropii aktywacji dla reakcji hydrolizy są odpowiednio równe 23,89 [kj-mol1] i -152,9 [l-mol''-K'']. Te same parametry dla reakcji redoks wynoszą: 24,016 [kj-mol~'] i -166,6 [l-mol^-K1]. lako wynik analiz danych doświadczalnych sugeruje się również, że alkohol etylowy pełni rolę katalizatora w czasie hydrolizy [PtCIJ2'. lego obecność prowadzi do nieznacznego przyspieszenia tej reakcji oraz do powolnej redukcji Pt4+.
PL
W artykule przedstawiono analizę przebiegu szybkości reakcji utleniania dla próby węgla złożonej z 955 elementów (węgli kamiennych pobranych z polskich kopalń), którą odniesiono do pożarów endogenicznych zaistniałych w podziemnych kopalniach węgla kamiennego. Wykazano, że szybkość reakcji utleniania węgli o małych wartościach współczynnika ko i energii aktywacji E wraz ze wzrostem temperatury zrównuje się z szybkością reakcji utleniania węgli, które mają duże wartości współczynnika ko i energii aktywacji E. Zjawisko to zaobserwowano w wąskim przedziale temperatury, który wynosi od 261°C do 333°C, średnio 297°C. Temperaturę tę nazwano temperaturą wyrównania szybkości reakcji dla węgli, zaś wyznaczony przedział, przedziałem temperatury wyrównania. Zaobserwowane zachowanie dowodzi, że węgle o wysokiej wartości energii aktywacji stwarzają niewielkie zagrożenie pożarowe w niskiej temperaturze (poniżej temperatury krytycznej), które wraz ze wzrostem temperatury szybko się zwiększa i jest trudne do opanowania. Natomiast węgle o niskich wartościach energii aktywacji zachowują się odwrotnie, w początkowym stadium zagrożenia pożarowego stwarzają większe problemy, zaś powstałe z nich pożary mają łagodniejszy przebieg. Analiza pożarów endogenicznych zaistniałych w kopalniach wykazała, że najwyższą możliwość wystąpienia pożarów endogenicznych obserwujemy w przedziale energii aktywacji 60 000-65 000 J/mol.
EN
This paper presents an analysis of the oxidation reaction rates for a collection of coal samples consisting of 955 elements (coals) with reference to the endogenous fires occurring in underground coal mines. It has been shown that the rate of oxidation of coals with a low ko coefficient and activation energy E with the increase of temperature equals the rate of oxidation of coals of large values of ko coefficient and the activation energy E. This phenomenon has been observed in a narrow temperature range, which is from 261°C to 333°C, with the average of 297°C. This temperature has been called the compensation temperature of reaction rate for coals while the designated range is referred to as the range of temperature alignment. The observed behavior proves that coals with high activation energy value generate low fire hazard at low temperature (below the critical temperature), however, the fire hazard increases rapidly and is difficult to control with the increase of the temperature. Meanwhile, the coals with low values of activation energy behave inversely, generating greater problems in the initial stages of the fire hazard, but the fires that they cause are milder. The analysis of endogenous fires that occurred in the coal mines has shown that the highest possibility of endogenous fires was observed between the activation energy of 60 000-65 000 J/mol.
EN
Aim: The purpose of this study is to determine the temperature for self heating of coal, caused by the ratio of carbon monoxide and decreasing oxygen levels along a mining section exposed to a catastrophe. Introduction: The need for this study is associated with existing cumbersome methods used to determine the temperature of coal containing unsaturated hydrocarbons and necessity to identify a faster method for obtaining data about spontaneous fires, to facilitate the selection of appropriate firefighting measures. Methods: Methods are based on the theoretical model for non-isothermic kinetics of heterogeneous oxidation of coal with a variable reactionary oxygen surface, caused by the release of methane, as well as by formation and decay of surface compounds through oxygen adsorption and formation of stable particles. Results: A self heating model was put forward for a layer of coal, based on a representation involving a porous substance. It was assumed that a stream of filtered air, containing oxygen, oxidised upon entering such a layer and generated a heat source. Heat was absorbed across the coal surface culminating in an increase to its temperature. An analytical solution was obtained for this exercise. To describe the intensity of generated heat, the authors utilised their own, previously developed mathematical model. The model took into account the change in oxygen content and surface reaction, depending on coal oxidation levels. Some 30 experiments were performed and analysed, which addressed the issue of coal surface reaction and identified the relationship between the surface layer and degree of coal metamorphosis. This relationship was utilised to determine the proportion of oxygen absorbed during oxidation of coal. By taking account of such data it is possible to calculate the intensity of generated heat, its flow and temperature, and consequential use of oxygen during oxidation of coal. It is proposed that the ratio of carbon oxide to reduced oxygen levels along a section exposed to an emergency, as a result of oxidation can be used to determine coal temperature. This is illustrated by specific examples of mine incident analysis in the Donets Basin. Practical benefit: The identified dependences are recommended for further research and industrial application with the aim of controlling the temperature of self heating coal. Conclusions: The mathematical model for surface self heating of coal and porous substances, was approved during tests at NIIGD “Respirator” (Ukraine) and the Federal Republic of Germany, within the temperature range of 340–400 K, for use with different coal quality. It is proposed that the ratio of carbon oxide to oxygen used for oxidation reactions is utilized to determine the temperature of coal. Demonstrated full compatibility between derived results for temperature calculations and data concerning the ratio of ethylene to acetylene.
PL
Cel: Celem badań jest określenie temperatury samonagrzewania się węgla w zależności od zawartości tlenku węgla i ubytku tlenu na odcinku awaryjnym. Aktualność badań: Potrzeba przeprowadzenia badań wiąże się z czasochłonnością wykorzystywanej dotychczas metody określenia temperatury węgla ze względu na zawartość węglowodorów nienasyconych oraz koniecznością opracowania szybkiej metody pozyskiwania danych na temat pożaru endogennego, które są niezbędne podczas wyboru odpowiednich środków do jego ugaszenia. Metody: Metody opierały się na teoretycznym modelu nieizotermicznej kinetyki heterogenicznego utleniania tlenem z powietrza węgli ze zmienną (niejednorodną) powierzchnią reakcyjną, co powodowane jest wydzielaniem metanu z węgla, a także powstawaniem i rozpadem związków powierzchniowych przy adsorpcji tlenu i powstawaniu przy powierzchni stałych produktów reakcji. Wyniki: W artykule zaproponowany został model procesu samonagrzewania się warstwy węgla na przykładzie środowiska porowatego. Założono, że wchodzący do takiej warstwy strumień filtrowanego powietrza wstępuje w reakcje chemiczne utleniania, przez co generowane jest źródło ciepła. Wydzielające się ciepło jest wydatkowane na przejście przez powierzchnię warstwy węgla i zwiększenie jego temperatury. Otrzymano rozwiązanie analityczne tego zadania. Do opisania intensywności wydzielania ciepła wykorzystano wcześniej opracowany przez autorów model matematyczny. Uwzględniono w nim zmianę zawartości tlenu i powierzchni reakcyjnej w miarę utleniania się węgla. Przeanalizowano około 30 eksperymentów polegających na określeniu powierzchni reakcyjnej węgla i otrzymano zależność między nią a stopniem metamorfizmu węgla. Zaproponowano wykorzystanie tej zależności do określenia zawartości procentowej tlenu wstępującego w reakcję utleniania węgla. Z uwzględnieniem tych danych możliwe jest wyliczenie: intensywności wydzielania ciepła, jego spadku i temperatury oraz zależności między zużyciem tlenu a utlenianiem się węgla. Autorzy przedstawili zależność, na podstawie której możliwe jest obliczenie temperatury węgla pod względem zawartości tlenku węgla i ubytku tlenu na odcinku awaryjnym. Na rzeczywistych przykładach awarii w kopalniach w Donbasie przedstawiono możliwość określenia temperatury samonagrzewania się węgla na podstawie danych analizy powietrza na odcinku awaryjnym. Znaczenie dla praktyki: Otrzymane zależności są rekomendowane do badań i zastosowań przemysłowych w celu kontroli temperatury samonagrzewania się węgla. Wnioski: Zaproponowany model matematyczny samonagrzewania się w warstwie węgla – środowisku porowatym – potwierdzony został w drodze eksperymentów przeprowadzonych przez Instytut Naukowo-Badawczy Górnictwa „Respirator” (Ukraina) i Republikę Federalną Niemiec w granicy temperatur 340–400 K na węglach o różnym stopniu uwęglenia. W celu określenia temperatury węgla zaproponowano wykorzystanie modelu opisującego stosunek zawartości tlenku węgla i tlenu biorącego udział w reakcjach utleniania. Wykazano pełną zgodność otrzymanych wyników wyliczeń temperatury z danymi w odniesieniu do etylenu i acetylenu.
6
Content available remote Numerical simulation of NO production in a pulverized coal fired furnace
EN
Behaviour of air-coal mixture has been described using the Navier-Stokes equations for the mixture of air and coal particles, accompanied by the turbulence model. The undergoing chemical reactions are described by the Arrhenius kinetics (reaction rate proportional to exp(-E/RT) ). Heat transfer via conduction and radiation has also been considered. The system of partial difference equations is discretized using the finite volume method and the advection upstream splitting method as the Riemann solver. The resulting ordinary differential equations are solved using the 4th order Runge-Kutta method. Results of simulation for typical power production level are presented together with the air staging impact on NO production.
EN
Comprehensive investigations of groundwater were performed in a sedimentary aquifer of Permo-Carboniferous, Intra-Sudetic Synclinorium, in SWPoland. The investigation included aqueous chemical and isotopic composition, chemistry of mineral phases, geochemical modelling, and tritium and radiocarbon groundwater dating. Chemical diversity in the groundwater system is created by the mixing of modern fresh water and older sulphate water with higher dissolved solids. The system is treated as a system of flows of two end-member water types. Geochemical modelling is used for: (1) explaining the origin of the chemistry of both water components, (2) quantifying the groundwater mixing, (3) correcting the radiocarbon age of the groundwater for the effects of chemical water-rock interactions, and (4) calculating reaction rates. Study of stable (C, S, O, H) and unstable ([^3H], [^14]C) isotopes allowed the inverse mass balance geochemical models to be verified and specified, and the groundwater to be dated. The chemistry of the modern, tritium-bearing, fresh water is a result of dissolution of limestones, dolomites and gypsum. The mean tritium-age of this water, based on the lumped-parameter approach, varies between 10 and 200 years. The sulphate mineral water owes its chemistry to the process of dedolomitization driven by gypsum dissolution. Its radiocarbon age is about 5.9 ka BP, i.e., during theMid-Holocene Climatic Optimum. Rates of chemical reactions responsible for the formation of sulphate type water are estimated to be: dissolution of gypsum (2.85 [mi]mol/L/year) and dolomite (0.21 [mi]mol/L/year), calcite precipitation (0.20 [mi]mol/L/year), organic matter decomposition (0.08 [mi]mol/L/year).
EN
The catalytic oxidation process of SO2 to SO3 is the main stage of sulfuric (VI) acid production. The process run could be disordered by reason of the increased inactivation of sulfuric acid catalyst during SO2 oxidation process. This paper includes the influence study of the iron quantity and forms, which is introduced into the catalyst active phase, on the reaction rate of the SO2 oxidation process.
PL
Przedstawiono wyniki badania ekspansji zapraw przygotowanych z cementów o zwiększonej zawartości alkaliów i kruszyw reaktywnych z alkaliami. W badaniach zastosowano dwa cementy przemysłowe CEM l, różniące się zawartością alkaliów i glinianu trójwapniowego oraz dwa kruszywa, granit i piasek kwarcowy zawierający opal. Beleczki zapraw wykazywały ekspansję i spękania charakterystyczne dla przebiegu reakcji kruszywa z alkaliami. Obserwacje mikrostruktury metodą elektronowej mikroskopii skaningowej połączonej z analizą rentgenowską w mikroobszarze wykazały występowanie w zaprawach produktów reakcji krzemionki z alkaliami oraz ettringitu w rysach wokół ziaren kruszywa i w porach powietrznych.
EN
The paper presents expansion test results of mortars made from cements containing increased alkali and alkali-reactive aggregate. For test pur- poses, two CEM I industrial cements were used, which differed in alkali and tricalcium aluminate content, as well as two aggregates, granite and quartz sand containing opal. Mortar bars showed expansion and cracking typical for ASR. Observations of microstructure under SEM, combined with X-ray analysis, have shown the occurrence of the ASR products as well as ettringite in microcracks surrounding aggregate grains and air pores in mortars.
PL
Dokonano oceny szybkości wydzielania ciepła hydratacji cementów w obecności domieszek do betonu. Zastosowano cementy portlandzkie typu CEM l, CEM II oraz dodatek pyłu krzemionkowego. Metodą mikrokalorymetryczną stwierdzono opóźnienie bądź przyśpieszenie procesu wydzielania ciepła. Efekt zależny był od właściwości fizykochemicznych spoiwa (dodatki mineralne, alkalia, powierzchnia właściwa). Rozkład cementu pod wpływem wody oraz tworzenie się produktów hydratacji śledzono też przy zastosowaniu konduktometrii. Stwierdzono, że domieszki zmieniają przewodnictwo hydratyzujących zawiesin, a więc stężenia jonów - nośników prądu w fazie ciekłej. Jest to pochodną zarówno zmian szybkości hydrolizy cementu, jak również wytrącania produktów hydratacji. Nie bez wpływu na oddziaływanie cement - domieszka - woda pozostają też dodatki mineralne. Obserwacje mikrostruktury potwierdzają pozytywny wpływ domieszek na kształtowanie się zwartych domen C-S-H.
EN
The heat evolution kinetics on cement hydration with concrete admixtures was studied. Portland cements type CEM I and CEM II and silica fume additive were used. The heat measurements were carried out to find the acceleration/hindering effect as a function of hydrating mixture composition. The conductivity measurements were also carried out. The modification of the liquid phase conductivity in the presence of additive and admixtures was documented. This can be derived from different rate of cement phases hydrolysis as well as hindering of nucleation/crystallization of hydrates. The positive effect of admixture in the microstructure of hardened paste, particularly on C-S-H was also proved.
12
Content available remote Electrochemical study on the reactivity of Fe powders
EN
Fe powder is an input material for powder metallurgy. It has been investigated voltamme-trically and chronoamperometry, in a form of immobilised microparticles. The aim of this study was to show a difference between the powdered Fe properties in activated and passi-vated surface states by a proper and fast electrochemical method. Chronoamperometry at low overpotential with respect to the corrosion potential was found to be the most sensitive technique for this purpose. Pulse chronoamperometry, carried out in the potential range corresponding to the voltammetric peak, enabled one to determine the potential-dependent rate constants of the electrochemical dissolution process. The interpretation of the results included the analysis of the Tafel slopes and corrosion potentials.
PL
Badano rozpuszczanie sproszkowanego Fe, które jest substratem w proszkowej metalurgii. Do badań zastosowano woltamperometrię i chronoamperometrię mikrocząsteczek unieruchomionych na powierzchni impregnowanej elektrody grafitowej. Celem pracy było pokazanie różnic między proszkami żelaza o zaktywowanej i spasywowanej powierzchni. Pul-sowa chronoamperometria prowadzona w całym przedziale potencjału woltamperometrycznego piku umożliwiła wyznaczenie stałych szbkości elektrochemicznego rozpuszczania proszków. Interpretacja otrzymanych danych jest zgodna z krzywą Tafela i potencjałami korozji.
EN
The pattern of chemical affinity of the intermediate formation step in first-order and second order consecutive reactions was described. When the stationary state approximation can be applied, the chemical affinity of the intermediate formation reaction is practically constant. This premise was used to establish a quantitative criterion of stationary concentration of the intermediate. Criterion defines the relative difference between the rate of formation and rate of decay of the intermediate. The smaller is the value of the said criterion, the more reliable becomes the assumption that the concentration of the intermediate is in steady state.
PL
Podjęto próbę określenia wpływu nienasyconych aldehydów i ketonów na stężenie 03 w troposferze. Badano przebieg reakcji O3 z trans-2-pentenalem, trans-2-heksen-1-alem i l-penten-3-onem w fazie gazowej. Reakcje prowadzono w temperaturze pokojowej i pod ciśnieniem atmosferycznym. Ozon wytwarzano działaniem promieniowania nadfioletowego emitowanego przez lampę rtęciową, aby uzyskać warunki podobne do panujących w atmosferze. Badano zmiany stężeń w czasie: O3, aldehydów i ketonu oraz powstających produktów w czasie. Analizę jakościową i ilościową prowadzono za pomocą chromatografii gazowej i oznaczeń kolorymetrycznych. Zidentyfikowano następujące produkty: glioksal i propanal z trans-2-pentenalu, glioksal i butanal z trans-2-heksen-l-alu oraz etyloglioksal i formaldehyd z l-penten-3-onu. Następnie wyznaczano stałe szybkości reakcji. Otrzymane wyniki umożliwiają wyjaśnienie wahania stężeń ozonu w przyziemnej warstwie atmosfery. Związki karbonylowe są usuwane z atmosfery m.in. w reakcjach z ozonem. Niestety produkty tych reakcji w pewnych przypadkach mogą być bardziej toksyczne od pierwotnych zanieczyszczeń.
EN
An attempt was made to determine the impact of unsaturated aldehydes and ketones on O3 concentration in the troposphere. A study on the gas-phase reactions of O3 with trans-2-pentenal, trans-2-hexen-l-al and l-penten-3-one was performed. The reactions were carried out at room temperature and atmospheric pressure. Ozone was formed by the ultraviolet radiation emitted by a mercury lamp, in order to simulate the atmospheric conditions. The changes with time in the concentration of O3, aldehydes, ketone and formed products were investigated. Qualitative and quantitative analyses were clone by means of the gas chromatography and colorimetry. The following products were identified: glyoxal and propanal from trans-2-pentenal, glyoxal and butafial from trans-2-hexen-l-al, ethylglyoxal and formaldehyde from l-penten-3-one. The reaction rate constants were calculated. Based on the results obtained, an explanation of O3 concentration variations in the boundary layer can be given. Carbonyl compounds are removed from the atmosphere by the reactions with ozone. In certain cases, the products these reactions can be more toxic than the primary pollutions.
15
Content available remote Analysis on turbine stage reaction efficiency influence
EN
The key characteristic of a turbine stage is its reaction rate, which defines not only the stage efficiency, but also effects the flow passage design in multi-stage turbine. The submitted report presents the influence of the efficiency reaction and analysis the loss of velocity coefficients in blades. This influence is essentially less in the active stages and is small in stages with negative reaction. In the last case an optimal thermal drop of a stage is decisively increased and an opportunity arises to reduce dimensions of multi-stages turbines under the acceptable decrease of maximum efficiency of a turbine, from the technical stand point.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.