Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: szybkość polimeryzacji

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Hemicyanine sec-butyltriphenylborate salts as effective initiators of free radical polymerization initiated via photoinduced electron transfer process. Part 2, Kinetic studies and application of electron transfer theory

Jędrzejewska B., Kabatc J., Pączkowski J.

Polimery

2005

T. 50, nr 6

418-423

Badano zdolność dwóch grup soli sec-butylotrifenyloboranowych barwników hemicyjanowych (HCBo) - styrylopirydyniowych (grupa ABo) i styrylobenzoksazolowych (grupa BBo) (Schemat B) - do fotoinicjowania polimeryzacji rodnikowej (Schemat A) triakrylanu-2-etylo-2-(hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu (TMPTA). Określono wpływ struktury barwnika oraz energii swobodnej aktywacji przeniesienia elektronu pomiędzy składnikami pary fotoinicjatorów (DGel, tabela 1) na szybkość fotoindukowanej polimeryzacji rodnikowej TMPTA (Rp, rys. 2, 3). Wyniki analizowano na podstawie teorii Marcusa, opisującej kinetykę fotoindukowanego przeniesienia elektronu, wcześniej wyznaczając wartość DGel z równania Rehma-Wellera [równanie (2)]. Metodą cyklowoltoamperometryczną wyznaczono potencjał redukcji barwników (rys. 1). Określono także konwersję monomeru oraz wydajność kwantową procesu polimeryzacji (Fpolym) i wybielania fotochemicznego (Fbl) (tabela 2, rys. 5, 6) w zależności od budowy chemicznej badanych HCBo. Stwierdzono, że budowa inicjatora (barwnika) wpływa na wartość Rp. W przypadku zastosowania inicjatorów typu ABo wartości Rp były zbliżone - 3,24-4,88, a w przypadku BBo mieściły się w szerokim zakresie 1,00-5,05, przy czym największą wartość uzyskano przy użyciu barwnika B3. Inicjator B3Bo charakteryzował się także największymi wartościami Fbl, Fpolym i konwersji monomeru. Liniową zależność pomiędzy Rp a Fbl zaobserwowano tylko w odniesieniu do inicjatorów typu ABo.

Ability of two groups of sec-butyltriphenylborate salts of hemicyanine dyes (HCBo), namely styrylpyridinium borates (ABo group) and styrylbenzoxazole borates (BBo group), to photoinitiation of radical polymerization of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol triacrylate (TMPTA) was investigated. The effects of a dye structure and free energy of activation of electron transfer between the components of photoinitiator pair (DGel) on the rate of photoinduced radical polymerization of TMPTA (Rp) were determined. The results have been analyzed on the basis of Marcus theory describing the kinetics of photoinduced electron transfer. The values of DGel were previously calculated using Rehm-Weller equation [equation (2)]. Oxidation potential of borate was determined using cyclic voltammetry method. Monomer conversion, quantum yield of the polymerization process (Fpolym) as well as photochemical bleaching yield (Fbl) dependently on chemical structure of HCBo investigated were also determined. It was found that the structure of initiator (dye) influenced Rp value. In case of use of ABo type initiators Rp values were similar - 3.24-4.88 while in case of BBo they were placed in wide range 1.00-5.05. The highest value has been reached for B3 dye. B3Bo initiator showed also the highest values of Fpolym, Fbl and monomer conversion. Linear dependence between Rp and Fbl was observed only for ABo type initiators.

Thermal Decomposition of 2,2’-Azoisobutyronitrile. The Polymerisation Rate of Acrylonitrile in N,N-dimethylformamide

Szafko J., Pabin-Szafko B.

Fibres & Textiles in Eastern Europe

2002

Vol. 8, no. 4 (39)

11--15

The initial rate of acrylonitrile (M) polymerisation initiated by 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) in solutions with N,N-dimethylformamide (S) over the entire range of variations of the monomer-solvent mixture composition [expressed by the monomer mole fraction (xM)] at 60°C was investigated. The polymerisation rate (Rp) was found to be given by Rp =K[tylda][AIBN] 0.5 [M]n, where - K[tylda] the overall rate constant is a function of xM for n=1. The variability of K[tylda] was interpreted in accordance with the model of the solvation of initiator (I) by monomer (M) and solvent (S). According to this model, three double solvated forms MIM, SIM and SIS exist in the solution, which initiate the polymerisation of acrylonitrile independently of each other. Hence, the total rate of polymerisation is the sum of the partial rates of solvated forms occurring in the system. The possibility of describing the kinetic data by other polymerisation theories (diffusion, electron-donor-acceptor (EDA) complex and ’hot radicals‘) has also been discussed.

Metodą dylatometryczną określono początkową szybkość polimeryzacji (Rp) akrylonitrylu (M) w N, N-dimetyloformamidzie (S) inicjowaną 2,2'-azoizobutyronitrylem (AIBN) w funkcji składu mieszaniny monomer-rozpuszczalnik. Stwierdzon, że Rp =K[tylda][AIBN] 0.5 [M]n. Dla n=1 występuje zależność K[tylda]=f(xM) (zależność stężeniowa) globalnej stałej szybkości polimeryzacji od stężenia monomeru (xM). Zależność wyjaśniano przez przyjęcie modelu solwatacji inicjatora (I) przez monomer (M) i rozpuszczalnik (S). Model solwatacji pozwolił wyprowadzić równanie kinetyczne (równanie 23), które opisuje zależność eksperymentalną K[tylda] =f(xM). Opis wyników eksperymentalnych przez model solwatacji przedstawiono na tle innych interpretacji według teorii „dyfuzyjnej", kompleksu EDA (elektronowo-donorowego) oraz „gorących rodników."